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Bourissou, Didier (19..-....).

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Works: 56 works in 82 publications in 2 languages and 88 library holdings
Roles: Thesis advisor, Other, Opponent, Author, Contributor, 958
Classifications: QD461, 541.224
Publication Timeline
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Most widely held works by Didier Bourissou
Synthesis and Original Reactivity of Copper and Gold Complexes : Sigma-Bond Coordination, Oxidative Addition, Migratory Insertion by Maximilian Joost( Book )

3 editions published in 2014 in English and held by 3 WorldCat member libraries worldwide

The present work is a study concerning the coordination chemistry and reactivity of copper and gold complexes. Of particular interest was the elucidation of (i) the metal-mediated activation of s-bonds and (ii) the migratory insertion reaction. Both processes are of considerable importance in organometallic chemistry, but elusive for copper and gold. The first part of this manuscript is dedicated to the study of the coordination of s-SiH bonds to copper. By means of a chelate assistance approach, we synthesized copper complexes employing diphosphino-hydrosilane ligands (R2P(o-C6H4))2Si(R')H. This study allowed for the identification of a weak ?2-SiH coordination to copper that has been evidenced by experimental (NMR, IR, XRD) and computational (geometry optimization, NBO analysis) means. The s-SiH coordination is essentially dominated by donation of electron density from the hydrosilane moiety to copper, without significant backdonation. In the second part, we investigated the reactivity of silylgold(I) complexes towards unsaturated organic molecules. We showed that these complexes react with alkynes and allenes to yield (Beta-silyl)vinylgold complexes via migratory syn insertion into the gold-silicon bond. A mechanistic proposal consisting of a 2-step coordination insertion process was established for this transformation by means of a kinetic and computational study. In the third part, the intermolecular oxidative addition of s-SiSi, s-CC and s-CX (X=halogen) bonds with molecular gold(I) complexes was studied in detail. We showed that this reaction, usually considered to be impossible for gold, is actually highly favored, provided an adequate ligand is employed. Disilanes add to cationic monophosphine gold(I) complexes. However, the corresponding bis(silyl)gold(III) products are highly unstable. The use of bis(phosphine) gold(I) complexes, featuring a bidentate ligand with a small bite-angle, allowed for the first time for the oxidative addition of s-CC and s-CX bonds at gold(I) and proved key for the stabilization of the corresponding gold(III) products that were characterized by spectroscopic and structural means. These results shed light on an unexpected reactivity pattern of gold complexes and may be an entry point to 2-electron redox transformations mediated by this metal, opening up new perspectives in gold catalysis
The chemical bond III : 100 years old and getting stronger by Ghenwa Bouhadir( Book )

1 edition published in 2017 in English and held by 3 WorldCat member libraries worldwide

Christopher B. Caputo and Douglas W. Stephan--Non-conventional Lewis Acids and Bases in Frustrated Lewis Pair Chemistry Andreas Phanopoulos, Nicholas J. Long, and Philip W. Miller--Triphosphine Ligands: Coordination Chemistry and Recent Catalytic Applications Robert H. Crabtree--Sigma Bonds as Ligand Donor Groups in Transition Metal Complexes Malcolm L.H. Green and Gerard Parkin--The Covalent Bond Classification Method and Its Application to Compounds That Feature 3-Center 2-Electron Bonds Ghenwa Bouhadir, Didier Bourissou--Coordination of Lewis Acids to Transition Metals:Z-Type Ligands
Nouvelles nanoparticules à base de conjugués polymériques biodégradables pour des applications en drug delivery by Fethi Bensaid( Book )

2 editions published in 2012 in French and held by 2 WorldCat member libraries worldwide

This thesis is a collaboration between the LHFA and the CMC department (Chemistry Manufacturing and Control) of Sanofi at Vitry-sur-Seine, and aims to develop new nanocarriers based on biodegradable and biocompatible polymeric conjugates that could be used for the vectorization of active ingredient. In the first chapter, a bibliographic review is detailed to understand the principles of vectorization and to review the main achievements for the delivery of therapeutic agents by intravenous administration, particularly with biodegradable and biocompatible polymers, such as PLA and PEG. In the second chapter, benefiting from the ROP organic catalysis, new macromolecular conjugates based on PEG-PLA/Taxane are synthesized, with a particular architecture (Y-shape), positioning the PA between PLA and PEG blocks. Linear conjugates of PEG-PLA-taxane were also prepared to evaluate the influence of the architecture on the nanocarriers properties. The chemical composition of these nanoconjugates was precisely characterized using several analytical techniques (NMR, DOSY, UPLC, SEC ...). In the third chapter, the macromolecular conjugates were formulated in an aqueous medium to obtain nanoparticles with a "core-shell" conformation. The two different architectures allow to obtain stable NPs. Then, the API was localized into NPs using the NMR spectroscopy in D2O : API at the hydrophilic/hydrophobic interface for the Y-shape conjugates and in the center of the hydrophobic core for the linear conjugates. Finally, in vitro release of the API showed sustained and different profiles depending on the shape and on the nature of the spacer : the fastest release was obtained with the Y-shape structure and the diglycolic spacer
Dérivés ambiphiles : synthèse et réactivité dephosphine-borane, réactivité d'un complexe possédant un ligand phosphine-alane by Richard Declercq( Book )

2 editions published in 2016 in French and held by 2 WorldCat member libraries worldwide

Les dérivés ambiphiles, possèdant un site acide de Lewis (B ou Al) et un site base de Lewis (P), sont connues pour activer les petites molécules, stabiliser des espèces hautement réactives, mais aussi pour se comporter comme des catalyseurs non-métalliques. Dans la mesure où ils présentent différents modes de coordination, ils possèdent des comportements variables en tant que ligands des métaux de transition. Cette thèse porte sur deux aspects des composés ambiphiles. Le premier concerne l'interaction avec les petites molécules et l'organocatalyse, et le second la coordination et la réactivité des complexes métalliques avec des ligands ambiphiles. Le premier chapitre aborde la synthèse et la réactivité de phosphines-boranes possédant un espaceur de type ortho-phénylène. Dans une première partie, des composés possédant des sites base et acide de Lewis de nature différente ont été synthétisés. Dans une seconde partie, les propriétés catalytiques de ces dérivés ont été évaluées lors de la réduction du dioxyde de carbone en présence de boranes. Ces dérivés ambiphiles se sont révélés être des organocatalyseurs efficaces pour cette réaction. Dans une troisième partie, une étude mécanistique a été réalisée. Lors de cette étude, un intermédiaire réactionnel a pu être isolé et caractérisé. Cette espèce, possédant une molécule de formaldéhyde pontante entre les atomes de phosphore et de bore, s'est montrée plus efficace en catalyse que les catalyseurs précédents. En effet, aucune période d'induction n'est observée lors de la réduction du dioxyde de carbone avec ce dernier. Le second chapitre aborde la réactivité d'un complexe de Pt possédant un ligand ambiphile de type phosphine-alane (PAl). Ce complexe comportant une interaction Pt-->Al, avait déjà montré une réactivité intéressante vis-à-vis de l'hydrogène. Dans ce chapitre, sa réactivité vis-à-vis d'autres substrats a été étudiée. Dans une première partie, la capacité du complexe PAl-Pt à activer une liaison N-H polaire a, en particulier, été évaluée. Un complexe issu de l'addition oxydante de PhC(O)NH2 sur le platine a pu être isolé et entièrement caractérisé. Dans une seconde partie, le complexe PAl-Pt a été mis en présence de petites molécules de type CE2 (E = O, S) et différents modes de coordination ont pu être mis en évidence aussi bien en solution et qu'à l'état solide. En particulier, un complexe n1 de CO2 a été isolé. Au cours de ce travail, l'accent a été mis sur la coopérativité d'action métal/acide de Lewis
Catalyse organique de polymérisation d'hétérocycles : préparation de (co)polymères biodégradables d'architectures variées by Aline Couffin( Book )

2 editions published in 2013 in French and held by 2 WorldCat member libraries worldwide

Ce travail de thèse s'inscrit dans le cadre d'une collaboration entre Arkéma - Groupe de Recherches de Lacq (GRL) et le Laboratoire Hétérochimie Fondamental et Appliquée (LHFA) situé à Toulouse, et a pour but de développer des systèmes organocatalytiques permettant la préparation de copolymères par polymérisation ouverture de cycle de différents monomères. Dans un premier chapitre, la copolymérisation par ouverture de cycle (ROP) de l'e-caprolactone (e-CL) et du triméthylène carbonate (TMC) catalysée par l'acide méthane sulfonique est présentée. L'efficacité du système catalytique a permis d'accéder de manière contrôlée à diverses architectures de copolymères : blocs et gradients. L'étude s'est focalisée sur l'influence des conditions opératoires sur la structuration des monomères au sein du copolymère et l'impact de la microstructure du copolymère sur ses propriétés thermiques. Dans un deuxième chapitre, l'étude des acides sulfoniques a été transposée à la ROP de la bêta-butyrolactone (bêta-BL). La compréhension du mécanisme de polymérisation nous a permis de préparer des poly(bêta-butyrolactone)s de masses molaires et de structures bien contrôlées. La copolymérisation entre l'e-CL et la bêta-BL a également été étudiée. Nous avons décrit les structures tri et penta bloc accessibles en présence de (macro)amorceurs de nature différente, par une catalyse organique avec l'acide triflique. Le troisième chapitre présente de nouveaux systèmes catalytiques utilisés pour la ROP contrôlée d'e-CL : les acides phosphoriques. Les résultats expérimentaux suggèrent un mode d'action bifonctionnel, soutenu en parallèle par une étude théorique réalisée au LCPNO au sein de l'équipe de Laurent Maron. La structure des catalyseurs a ensuite été variée dans l'optique de développer une ROP stéréocontrôlée de monomères chiraux tels le lactide ou la bêta-butyrolactone, mais malgré quelques améliorations en termes d'activité, nos efforts sont restés infructueux en ce qui concerne la polymérisation stéréocontrôlée. Enfin, dans le quatrième chapitre, des phénomènes d'association entre un acide de Brönsted chiral et le D,L-Lactide ont été mis en évidence par des études spectroscopiques. L'utilisation de cet acide chiral donne accès à une détermination précise des excès énantiomériques d'une large gamme de monomères utilisés en ROP
Hétérocycles oxygénés : synthèse, réactivité et application à la préparation de polymères biodégradables by Colin Bonduelle( Book )

2 editions published in 2008 in French and held by 2 WorldCat member libraries worldwide

L'utilisation de polymères biodégradables synthétiques connaît un grand essor depuis une dizaine d'années. Parmi ces polymères, les polyesters occupent une place privilégiée car ils sont biocompatibles : ils sont d'origine naturelle ou d'origine synthétique. Dans tous les cas, on peut les préparer par polymérisation par ouverture de cycle (ROP) à partir de lactones1. L'utilisation des lactones est parfois limitée à cause de leur faible polymérisabilité. Cette dernière est contournée par l'utilisation de systèmes catalytiques très réactifs souvent à base de métaux qui ne sont pas toujours compatibles avec une application en biologie (pharmacologie, environnement)2. Une approche pour pallier ce problème consiste à activer 'chimiquement' ces monomères pour en tirer un avantage dans le processus de polymérisation. Le L-lacOCA est ainsi un analogue du L-lactide qui possède une fonction O-carboxyanhydride (OCA). Ce monomère est beaucoup plus réactif que la dilactone cyclique équivalente : il polymérise de façon contrôlée et vivante dans des conditions catalytiques plus douces3. Ce travail commence par une étude théorique de la ROP du L-lacOCA et du L-lactide catalysée par la 4-diméthylaminopyridine (DMAP) et en présence d'un alcool. Le mécanisme de la polymérisation ainsi révélé consiste en une activation basique de l'amorceur par la DMAP. Pour ce catalyseur, il y a mise en évidence pour la première fois d'un mode d'action bifonctionnel inusuel qui met en jeu une liaison hydrogène de faible énergie4
Approche de systèmes géométriquement contraints à motif phosphazène by Christelle Freund( Book )

2 editions published in 2005 in French and held by 2 WorldCat member libraries worldwide

Cette thèse s'intéresse à des complexes monocyclopentadiényles à bras phosphazène des métaux du groupe 4. L'objectif était de générer des espèces capables de s'autoactiver grâce à une interaction entre le phosphazène et le métal, ou du moins de faciliter l'activation nécessaire, pour former une espèce cationique super acide de Lewis du type Catalyseur à Géométrie Contrainte. Une étude théorique des systèmes présentant l'arrangement “Cp-P=N” montre que cette interaction est favorisée dans le complexe neutre, et qu'elle stabilise le complexe cationique. Plusieurs ligands monocyclopentadiényles à bras phosphazène ont été synthétisés, selon deux modèles : “Cp-Si-N=P” et “Cp-P=N”. Ces systèmes offrent une structure particulièrement modulable. L'alcane élimination entre les ligands et le tétrabenzylzirconium a permis d'obtenir les complexes monocyclopentadiényle benzylzirconium à bras phosphazène correspondants. Ces complexes présentent des structures originales, par les modes de coordination des ligands (notamment une hapticité très rarement observée h1 pour le ligand fluorényle), et par les effets électroniques et stériques subtils qui favorisent ou non la coordination du bras phosphazène au centre métallique
Synthèse de lactones fonctionnalisées par réaction de thiol-ène et leur application à la préparation de polymères biodégradables de propriétés modulables by Somprasong Thongkham( Book )

2 editions published in 2019 in English and held by 2 WorldCat member libraries worldwide

The development of new sustainable polymers endowed with improved performances but minimal environmental impact has become a major concern. In this context, aliphatic polyesters are attracting increasing attention in the medical field and packaging applications, due to their biodegradable character and suitable physical properties. Ring-opening polymerization (ROP) is a method that has been used in these areas to access a broad range of polyesters with different and well-controlled structures. One of the well-known lactone monomers for ROP is epsilon-caprolactone (epsilon-CL), a compound derived from petrochemical source. An alternative lactone monomer derived from biomass is epsilon-decalactone (epsilon-DL). Being a 7-membered ring as epsilon-CL, epsilon-DL is thus a renewable monomer that is attracting increasing attention. However, the pendant butyl group at epsilon-position has a large impact on mechanical and thermal properties as well as degradation rates. To modulate these properties, we have been working with the functionalized monomers of close structure to ensure similar behavior in ROP. First, the epsilon-functionalized-epsilon-CL monomers were prepared from 6-heptynoic acid by a sequential transition metal catalyzed cycloisomerization and subsequent thiol-ene reaction. Afterwards, their copolymerization with epsilon-DL has been explored including the identification of controlled/living polymerization using InCl3-based bicomponent catalyst and the confirmation of their random architecture. In addition, the preparation of copolymers featuring pendant carboxyl groups by post-modification steps have also been completely achieved. Finally, the hydrolytic and enzymatic degradation of these functionalized copolymers has been thoroughly investigated, proving the influence of our new functionalized monomer (in deprotected form) on degradation rates of PDL
Ligands bidentes pour la synthèse de complexes de cuivre et d'or : étude de leur réactivité by Maryne Duval( Book )

2 editions published in 2021 in French and held by 2 WorldCat member libraries worldwide

Cette thèse s'est intéressée à la synthèse de complexes de cuivre(III) et à l'étude de leur réactivité vis-à-vis des étapes élémentaires composant les cycles catalytiques des processus d'oligomérisation d'oléfines (insertion migratoire, ß-H élimination/transfert, isomérisation, couplage oxydant). Dans ce but, une méthodologie combinant calculs théoriques et tests expérimentaux a été exploitée. Le premier chapitre de cette thèse présente de manière générale l'oligomérisation d'éthylène pour la formation d'a-oléfines linéaires et explique l'intérêt d'utiliser un catalyseur à base de cuivre d'un point de vue industriel et fondamental. D'après les calculs théoriques prédictifs réalisés, l'insertion migratoire dans une liaison Cu(III)-C semble plus accessible que dans une liaison Cu(I)-C. Le premier verrou de cette thèse est donc l'accès à ces complexes de cuivre(III). Le deuxième chapitre expose de façon générale la chimie du cuivre et son utilisation en catalyse. De façon plus approfondie, une étude bibliographique sur les complexes de cuivre(III) stables est reportée afin de comprendre quels critères aident à la stabilisation de ces complexes. Les espèces de cuivre(III) étant connues pour être très instables, les techniques expérimentales utilisées pour la détection de ces espèces hautement réactives sont également décrites. En revanche, les complexes organométalliques de cuivre(III) connus et stables ne conviennent pas à la réactivité envisagée. En s'appuyant sur des calculs théoriques ainsi que sur les résultats précédemment obtenus dans le groupe sur la chimie de l'or, deux stratégies, décrites dans les chapitres trois et quatre, ont été envisagées pour obtenir un complexe de cuivre(III) stable. Le troisième chapitre de cette thèse traite de la première stratégie pour l'accès à des complexes de cuivre(III) basée sur l'addition oxydante C-I intramoléculaire assistée par un effet chélate. Des études théoriques ont été menées et les ligands naphthylphosphine et naphthylamine péri-iodée ont été choisis. Des couplages C-Br, C-C et C-P ont été observés et permettent de supposer un intermédiaire de cuivre(III). La formation originale et inédite d'un phosphonium cyclique péri-ponté est constatée. Des conditions catalytiques ont été mises au point ainsi que l'activation de liaisons moins réactives (C-Br et C-Cl). La réouverture du cycle par addition oxydante à l'or est également observée. Le quatrième chapitre porte sur la deuxième stratégie d'accès au complexe de cuivre(III), l'addition oxydante intermoléculaire à partir d'un complexe de cuivre(I) coudé, porteur d'un ligand bidente LX. Le choix des ligands ß-dikétiminates a été fait en accord avec les calculs théoriques prédictifs. La non-innocence de ces ligands a conduit à leur modification. Les anilido-imines ont constitué une alternative intéressante permettant de former des complexes p de cuivre(I) avec des alcènes et des diènes-1,3. Le cinquième chapitre a pour objet la synthèse de complexes anilido-imines d'or(I) et l'étude de leur réactivité vis-à-vis de l'addition oxydante. Les complexes d'or(III) sont plus stables que les complexes de cuivre(III), la formation de nouveaux complexes d'or(III) peut permettre de mieux appréhender la stabilisation du cuivre(III)
SYNTHESE DE NOUVELLES ESPECES PHOSPHOREES HAUTEMENT REACTIVES by Didier Bourissou( Book )

2 editions published in 1998 in French and held by 2 WorldCat member libraries worldwide

DANS LE PREMIER CHAPITRE, LA PREPARATION D'UN ALCYNYLCARBENE SUBSTITUE PAR DES GROUPEMENTS PHOSPHINO ET SILYLE EST ENVISAGEE. LES PRINCIPAUX RESULTATS DE LA LITTERATURE CONCERNANT LES PHOSPHINOCARBENES ET LES ALCYNYLCARBENES SONT D'ABORD PRESENTES. LES TENTATIVES DE SYNTHESE DE PRECURSEURS DIAZOIQUES SONT ENSUITE DECRITES. L'OBTENTION D'UN NOUVEAU DIAZOPROPYNE STABLE MONTRE QUE LA STABILISATION DES DERIVES DIAZOIQUES INDUITE PAR LE GROUPEMENT TRIMETHYLSILYLE N'EST PAS CONSIDERABLEMENT DIMINUEE PAR L'INTRODUCTION D'UN ESPACEUR DE TYPE TRIPLE LIAISON CARBONE-CARBONE. DANS LE DEUXIEME CHAPITRE, DE NOUVELLES STRATEGIES DE SYNTHESE DES PHOSPHAALCYNES SONT ETUDIEES. DES REACTIONS DE PIEGEAGE PROUVENT POUR LA PREMIERE FOIS LA FORMATION TRANSITOIRE D'UN PHOSPHINOPHOSPHAALCYNE. LE DIPHOSPHAALCYNE PCCP QUI N'A PU ETRE OBTENU PAR DES STRATEGIES ANALOGUES, FAIT L'OBJET D'UNE ETUDE THEORIQUE. LE TROISIEME CHAPITRE EST CONSACRE A LA SYNTHESE DE NOUVEAUX CYCLES DIPHOSPHORES A TROIS CHAINONS. UN RAPPEL BIBLIOGRAPHIQUE DETAILLE PERMET D'ABORD DE FAIRE LE POINT SUR LA CHIMIE DES CYCLES PHOSPHORES INSATURES A TROIS CHAINONS. L'ELABORATION D'UNE NOUVELLE VOIE D'ACCES AUX 1H-DIPHOSPHIRENES NOUS A PERMIS D'ETUDIER POUR LA PREMIERE FOIS LEUR REACTIVITE. PLUSIEURS COMPLEXES DE CATIONS DIPHOSPHIRENYLE ONT ETE PREPARES. DES CALCULS THEORIQUES PERMETTENT DE PRECISER LA STRUCTURE DE CES DERIVES. LEUR REACTIVITE A EGALEMENT ETE ETUDIEE. EN PARTICULIER, DES RESULTATS PRELIMINAIRES SUGGERENT LA FORMATION DU PREMIER 3H-DIPHOSPHIRENE PAR C-FONCTIONNALISATION D'UN CATION DIPHOSPHIRENYLE. LES DIFFERENTS MECANISMES PERMETTANT D'EXPLIQUER LA FORMATION DES DIPHOSPHIRENES SONT EGALEMENT DISCUTES. CE TRAVAIL PRESENTE DONC LA SYNTHESE DE NOUVELLES ESPECES PHOSPHOREES HAUTEMENT REACTIVES. DEUX THEMATIQUES SONT PLUS PARTICULIEREMENT ABORDEES : LA STABILISATION D'INTERMEDIAIRES REACTIONNELS PAR DES SUBSTITUANTS PHOSPHORES D'UNE PART, ET LA SYNTHESE D'ANALOGUES PHOSPHORES DE COMPOSES ORGANIQUES D'AUTRE PART
Ligands ambiphiles pyridine/borane et phosphine/borane : synthèse, structure, coordination et réactivité by Jérôme Vergnaud( Book )

2 editions published in 2007 in French and held by 2 WorldCat member libraries worldwide

Cette thèse traite de l'utilisation de molécules dîtes ambiphiles, comportant à la fois un site donneur et accepteur d'électrons, en chimie organométallique, en tant que ligand. Dans le premier chapitre, une étude bibliographique décrit l'utilisation des acides de Lewis du groupe 13 en tant que co-catalyseur en chimie organométallique, afin de mieux comprendre quel rôle pourrait jouer celui-ci au sein d'un ligand ambiphile coordiné sur un métal de transition. Les différents modes de coordination de ces ligands sont examinés. Les rares contributions traitant de la réactivité de ce type de complexes sont également décrites. Le second chapitre décrit la synthèse par couplage bore-carbone d'une nouvelle famille de ligands ambiphiles, 2-picolylboranes. En fonction des substituants du bore, ces composés sont obtenus sous forme dimère ou monomère fermé par interactions datives donneur-accepteur, inter ou intramoléculaires. Le comportement en solution du 2-picolylBCy2 a été examiné attentivement. Un équilibre entre la forme dimère et monomère est mis en évidence. Des calculs théoriques valident nos conclusions. La coordination de ce ligand sur plusieurs précurseurs métalliques est étudiée. Un exemple rare de coordination pontante donneur->Ru-Cl->accepteur a été caractérisé dans le complexe [(p-cym)RuCl2(2-picolylBCy2)]. Dans le troisième chapitre, la synthèse par hydroboration d'une famille de ligands ambiphiles, 1,2-phosphinoethylborane, est décrite. Deux complexes de ruthénium neutres contenant ces ligands, ainsi que leur dérivés cationiques sont caractérisés. Des tests catalytiques préliminaires d'hydrosilylation du benzaldéhyde avec l'un des complexes cationiques ont montré la dégradation rapide du pré-catalyseur en un complexe ruthénacycle original. Sa réactivité avec un chloroborane et un chloroalane est étudiée
Harnessing the reactivity of gold via ligand design : stabilization of reactive intermediates and development of new Au(I)/Au(III) catalytic pathways by Abdallah Zeineddine( Book )

2 editions published in 2017 in English and held by 2 WorldCat member libraries worldwide

The present work is an organometallic study concerning the chemistry of gold(I) complexes and their reactivity. Of particular interest was to gain further knowledge on the impact of the ligands employed on the reactivity of gold towards (i) the intermolecular oxidative addition of aryl halides and (ii) the possibility of stabilizing high reactive gold(I) intermediates. In the first part of the manuscript, the intermolecular oxidative addition of aryl halides (iodide and bromide) with molecular gold(I) complexes was investigated in detail. We showed that this organometallic elementary step, usually considered to be impossible for gold, is actually a favorable process when an adequate ligand is employed and two different strategies have been elaborated. The first one consists in the use of a bis-phosphine bidentate ligand that forces a bent geometry around gold, whereas the second strategy implicates the use of a hemi-labile bidentate ligand bearing a soft and a hard donor group. Both strategies were found fruitful, and the gold(III) complexes stemming from oxidative addition reactions were characterized by spectroscopic and structural means. In the second part, having in hands two gold(I) complexes that undergo the oxidative addition reaction, we wanted to go beyond this elementary step. In that objective, we constructed a new Au(I)/Au(III) catalytic cycle involving a sequence of Csp2-X oxidative addition, Csp2-H auration and reductive elimination, allowing the first example of gold-catalyzed direct arylation of arenes with aryl halides. Finally, in the last part, we attempted to stabilize and characterize high reactive gold(I) intermediates, like the a-oxo gold(I) carbenes. This electrophilic species is proposed in many catalytic transformations as key intermediates, but has never been isolated or characterized (in solution or in solid state). The use of a bidentate diphosphine ligand allowed the characterization of the a-oxo gold(I) carbene for the first time by means of multinuclear NMR spectroscopy, X-ray diffraction analysis and high resolution mass spectroscopy (ESI+). We then investigated the reactivity of the a-oxo gold(I) carbene towards insertion and cyclopropanation reactions. Interestingly, the reactivity of the generated gold(I) carbenes can be modulated depending on the electronic properties of the aryl ethyl diazoacetate used
Nouvelle approche duale métallique-organique pour la catalyse de polymérisation d'esters cycliques : du concept de coopérativité vers la synthèse de polyesters à architectures originales by Estefanía Piedra-Arroni( Book )

2 editions published in 2013 in French and held by 2 WorldCat member libraries worldwide

This work has focused on the development a new approach for the ring-opening polymerization (ROP) of cyclic esters. Thus, we have demonstrated a cooperative phenomenon between several Lewis acids zinc-based and several Bronsted or Lewis bases, generating a unique reactivity that has never been described previously and makes possible the access to new architectures. In the first chapter, we have developed a new metal-organic dual approach for the controlled polymerization of lactide. Indeed, the combination of a cationic zinc complex and a tertiary hindered amine proved to be active for the controlled ROP of lactide under mild conditions. The mode of action of this system has been demonstrated, and it involves the electrophilic activation of lactide and an organic amine acting as an activator of a protic initiator. Linear Poly (lactide) (PLA) of controlled size have been synthesized. In the second chapter, we developed a dual system between Zn(C6F5)2 and an organic base for the effective polymerization of lactide. In this case, both partners cooperatively activate the monomer to generate well-defined cyclic polyesters of high masses. In the third chapter, the versatility in ROP of the Lewis acid/ organic base dual system has been highlighted. Thus, the combination of Zn(C6F5)2 and a base (amine, phosphine) gave positive results in the ROP of other monomers (Epsilon-caprolactone, béta-butyrolactone). The unique reactivity of this dual system has allowed the preparation, for the first time, of cyclic block copolyesters
Synthèse de nanoconjugués PEG-PLA pour des applications biomédicales : libération contrôlée et Imagerie by Gwenaëlle Gontard( Book )

2 editions published in 2016 in French and held by 2 WorldCat member libraries worldwide

Rational development of catalytic Au(I)/Au(III) arylation involving mild oxidative addition of aryl halides by Abdallah Zeineddine( )

1 edition published in 2017 in English and held by 2 WorldCat member libraries worldwide

Dérivés ambiphiles : chimie de coordination d'un phosphine-alane, synthèse et réactivité de phosphine-boréniums by Marc Devillard( Book )

2 editions published between 2014 and 2015 in French and held by 2 WorldCat member libraries worldwide

Ce travail porte sur la chimie des dérivés ambiphiles combinant une base et un acide de Lewis de type PE (E = B, Al). Le premier chapitre aborde l'étude d'adduits phosphine-boranes et phosphine-boréniums dans lesquels le phosphore et le bore sont en positions peri d'un noyau naphthalène. Dans une première partie, l'influence du squelette carboné ainsi que des substituants portés par le bore sur l'interaction donneur-accepteur PB au sein d'une famille de phosphine-boranes a été étudiée par des méthodes expérimentales et théoriques. Dans une deuxième partie, ce système a été étendu à la préparation de boréniums stabilisés intramoléculairement par la phosphine. L'acidité de ces espèces cationiques du bore a été estimée par différentes méthodes expérimentales et leur réactivité vis-à-vis de petites molécules a été étudiée. Le deuxième chapitre porte sur l'étude en coordination d'un ligand monophosphine-alane à espaceur Csp2 vis-à-vis des métaux chlorures des groupes 9 à 11. L'influence de la géométrie du fragment métallique et de la nature des co-ligands sur le mode de coordination du ligand ambiphile ont été étudiées. Une attention particulière a été portée sur la chimie de coordination à l'or(I) qui a permis d'accéder à un complexe actif en cycloisomérisation catalytique. Le troisième chapitre explore plus avant la chimie de coordination du ligand monophosphine-alane et se concentre sur le comportement de type Z d'un tel ligand. La capacité de l'aluminium à accepter un transfert de densité électronique de la part de l'or(I) et du platine(0) a été étudiée par des méthodes expérimentales et théoriques. Dans le cas des complexes d'or, la nature du co-ligand a été variée et son influence sur la force de l'interaction a été étudiée. Finalement, le complexe de platine(0) a fait l'objet d'une étude en réactivité vis-à-vis du dihydrogène
Changing the gold standard by Didier Bourissou( )

1 edition published in 2019 in English and held by 2 WorldCat member libraries worldwide

Etude des diradicaux singulets hétérocycliques by Gad Fuks( Book )

2 editions published in 2007 in French and held by 2 WorldCat member libraries worldwide

Les diradicaux sont des espèces réputées extrêmement instables. A titre d'exemple, le cyclobutanediyle qui est l'archétype de ce genre d'espèce en série carbonée n'a, en effet, pu être isolé que dans des matrices à basse température. Cet exposé sera consacré aux diradicaux singulets constitués d'atomes de bore et de phosphore. Nous montrerons dans une introduction bibliographique comment l'utilisation de ces hétéroéléments a permis l'isolation du premier diradical localisé singulet stable basé sur un squelette formé uniquement des hétéroéléments bore et phosphore. Dans un deuxième chapitre, nous nous intéresserons à l'influence des substituants portés par les atomes de bore et de phosphore. Après une étude des différents modèles déjà caractérisés, nous décrirons la synthèse d'un modèle dissymétrique au niveau des atomes de bore. Nous verrons que ce composé dissymétrique a un comportement inattendu. Dans un troisième chapitre, nous étudierons la caténation des diradicaux. Nous examinerons les modèles qui ont déjà été synthétisés et nous verrons comment l'étude de l'influence des substituants nous permet de mieux comprendre les phénomènes observés avec les tétraradicaux. Nous verrons également la synthèse de nouveaux modèles de tétraradicaux. Enfin, dans le quatrième chapitre, nous nous pencherons sur la réactivité des diradicaux. Nous verrons que les diradicaux conservent une certaine réactivité de type radicalaire notamment dans le cadre de la catalyse de polymérisation. Puis, nous étudierons des réactions d'additions 1,3 d'acides de Brönsted sur les diradicaux. Cette dernière étude a donné lieu à une collaboration avec le Dr. Laurent Maron du " Laboratoire de physique quantique " afin de modéliser les systèmes étudiés
Catalyse organique de polymérisation d'hétérocycles : application à la synthèse de modifiants polymères biodégradables by Damien Delcroix( Book )

2 editions published in 2011 in French and held by 2 WorldCat member libraries worldwide

This work is based on a collaboration between Arkema - Groupement de Recherches de Lacq (GRL) and LHFA in Toulouse. Catalytic systems with original mode of activation have been developped for the ring-opening polymerization of various monomers. The polymerization processes have been optimized in the laboratory and scaled-up at the GRL. In a first chapter, the ring-opening polymerization (ROP) of e-caprolactone (e-CL) catalyzed by sulfonic acids is presented. A very good control is reached upon the polymerizations and allows the synthesis of well-defined poly(caprolactone) with masses up to 20 000 g/mol. An original mode of action is suggested by these experimental results and the mechanisms of polymerization are identified to be bifonctional based on an theoretical study lead by Laurent Maron's team in LCPNO. In a second chapter, the same catalytic system is successfully transposed to the ROP of Triméthylènecarbonate (TMC). A precise compréhension of the polymerization mechanisms allows us to prepare polycarbonates with controlled masses and structures. The copolymerization of TMC and e-CL is also investigated. We describe the structures of copolymers available through a methanesulfonic acid catalyzed copolymerization. The thermic properties of the synthetized copolymers are characterized by DSC. The third chapter introduces new catalytic systems for the ROP of e-CL : phosphoric acids and their derivatives. Experimental suggest again a bifonctionnal activation mode, which is supported by a theoretical study. These catalysts are further employed to achieve a stereocontrolled ROP of chiral monomers. Eventually, in the fourth chapter, a sequential ROP of two different monomers (esters and cyclic siloxanes) is described for the synthesis of thermoplastic elastomers composed of polysiloxanes and polylactide for precise applications in the industrial field
Persistent P-Stabilized Boryl Radicals with Bulky Substituents at Boron( )

1 edition published in 2018 in English and held by 2 WorldCat member libraries worldwide

 
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The chemical bond III : 100 years old and getting stronger
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