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Peruch, Frédéric

Overview
Works: 16 works in 17 publications in 2 languages and 18 library holdings
Genres: Academic theses 
Roles: Opponent, Thesis advisor, Other, Author
Publication Timeline
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Most widely held works by Frédéric Peruch
Utilisation de dérivés à base de nickel en catalyse : mécanismes de polymérisation et application à l'obtention de polymères denses by Frédéric Peruch( Book )

2 editions published in 1998 in French and held by 2 WorldCat member libraries worldwide

L'OBJECTIF PRINCIPAL DE CETTE ETUDE EST LA SYNTHESE DE POLYMERES HYDROCARBONES DE DENSITE ELEVEE. LE NORBORNENE ET LE STYRENE ONT ETE CHOISIS COMME MONOMERES MODELES. APRES AVOIR TESTE DES METALLOCENES DU GROUPE IV, L'UTILISATION DE CATALYSEURS A BASE DE METAUX DE TRANSITION DU GROUPE 10 (NI OU PD) S'EST REVELEE EXTREMEMENT PERFORMANTE POUR LA POLYMERISATION DES CYCLO-OLEFINES ET DES OLEFINES AROMATIQUES. POUR 2 SYSTEMES PARTICULIERS (STEARATE DE NICKEL ET DIBROMURE D'-DIIMINE NICKEL (II)), DES ETUDES CINETIQUES ET SPECTROSCOPIQUES ONT ETE REALISEES DE FACON A IDENTIFIER LES PROCESSUS REACTIONNELS ELEMENTAIRES INTERVENANT AU COURS DES REACTIONS DE POLYMERISATION. D'UNE MANIERE GENERALE, CES DERIVES SE COMPORTENT COMME LES METALLOCENES : AUGMENTATION DE L'ACTIVITE CATALYTIQUE POUR LES FAIBLES RAPPORTS A1/NI PUIS PRESENCE D'UN PLATEAU D'ACTIVITE. L'ACTIVITE EST EGALEMENT PLUS ELEVEE DANS LES SOLVANTS POLAIRES. TOUTEFOIS, CES SYSTEMES PRESENTENT DES COMPORTEMENTS DIFFERENTS SELON LE MONOMERE UTILISE. CETTE CATALYSE NOUS A AUSSI PERMIS D'ACCEDER A UN GRAND NOMBRE DE MATERIAUX DE DENSITE ELEVEE ET POSSEDANT DES PROPRIETES THERMOMECANIQUES MODULABLES
Exploring natural biodiversity to expand access to microbial terpene synthesis by Juan Rico( )

1 edition published in 2019 in English and held by 2 WorldCat member libraries worldwide

Différence de couleur entre duramen et aubier du bois de Pin maritime : identification moléculaire, homogénéisation et évolution by Jérémy Mehats( )

1 edition published in 2020 in French and held by 1 WorldCat member library worldwide

Maritime pine is one of the most common softwood found in South West of France, covering more than 10% of the total forestry area of the country. With the development of the petroleum-based chemistry, maritime pine has been mostly used for its wood that possesses some good mechanical properties, for the elaboration of materials for packaging purposes (ex: wood pallet) or engineered wood products for structural applications. Nevertheless, due to consumers' feedbacks and to requirements specifications, the industries identified a major issue: the color difference between heartwood and sapwood.Heartwood is known to have a brown reddish color contrary to sapwood, which have a pale yellow tint. This coloration difference results in a depreciation of the commercial value of the finished material. Thus, industrials are looking for treatments to homogenize the color and to valorize all their productsThe purpose of this PhD is firstly to identify the chromophores that are responsible of this color differences between the two wood structures and then to develop an homogenisation treatment based on the paper industry processes, particularly using alkaline hydrogen peroxide chemistry
Polymérisation organocatalysée de monomères hétérocycliques par voie supramoléculaire by Coralie Marine Thomas( )

1 edition published in 2012 in French and held by 1 WorldCat member library worldwide

It has been shown that hydrogen-bonding (donor or acceptor) organocatalysts can promote different chemical transformations. In organocatalysed polymerizations (including Ring opening polymerization, ROP), several H-bonding compounds such as thiourea derivatives, hexafluoro alcohols, or amidines proved to be effective in the polymerization of cyclic esters. We developed a new catalytic system based on the activation through hydrogen bond of the monomer, initiator and growing chain. These new catalysts involve phenol derivatives or ammoniums (hydrogen bond donors) associated to tertiary amines or amidine (hydrogen bond acceptors). Due to the living character of the polymerization, synthesized polyesters controlled molar masses and narrow dispersities
Chitosan polymers and plant extracts to develop biofungicides by Anne Loron( )

1 edition published in 2021 in French and held by 1 WorldCat member library worldwide

Les cultures céréalières sont sujettes aux invasions de champignons pathogènes, ce qui altère la qualité des grains et pose un problème de santé publique, en raison de mycotoxines potentiellement contenues dans ces grains. Face à la prise de conscience publique et politique de la nécessité d'inclure la composante environnementale dans nos modes de consommation et de production, les fongicides synthétiques traditionnels se voient petit à petit remplacés par des alternatives plus « vertes ». Dans ce contexte, ce travail de thèse a pour but de créer une formulation à base de produits renouvelables, pour contrôler le développement et la production de toxines d'espèces fongiques pathogènes. Ce travail exploite les propriétés remarquables de trois composés : le biopolymère de chitosane, dérivé de la chitine, la tétrahydrocurcumine (THC), un dérivé de curcumine, et des extraits de pins et de vigne. Les propriétés physico-chimiques des chitosanes ont tout d'abord été caractérisées. Ces solutions de chitosanes présentent des effets antifongiques prometteurs réduisant la croissance mycélienne du champignon modèle cible Fusarium graminearum et divisant sa production de mycotoxines de plus moitié. Un des principaux atouts de ce biopolymère réside dans le fait qu'il conserve ses propriétés antifongiques sous forme d'enduction. Des extraits végétaux possédant des activités antimicrobiennes ont ensuite été étudiés. Premièrement, la THC inhibe la production de toxines et est donc combinée avec du chitosane. Afin d'accroître la solubilité dans l'eau et l'efficacité de la THC, des complexes d'inclusion ont été formés avec des cyclodextrines. De même, cette THC a été encapsulée dans d'autres matrices de biopolymères variés, tels que l'amidon ou le chitosane. Deuxièmement, les extraits issus de ressources locales de pins maritimes et de vignes démontrent eux aussi des effets antifongiques et anti-mycotoxigéniques. En particulier, l'addition d'un de ces extraits, celui d'écorce de pin maritime, à une formulation de chitosane double l'efficacité de ce dernier contre le développement du mycélium
Free radical emulsion polymerization of ethylene by Guilhem Billuart( )

1 edition published in 2015 in English and held by 1 WorldCat member library worldwide

In this work, the free radical emulsion polymerization of ethylene under mild conditions (P < 250 bar and T < 90 °C) was investigated. Ethylene homopolymerization was first studied. Stable polyethylene latexes of significantly high solids content (30 %) were produced. This was achieved by the use of two different initiating and stabilizing systems (cationic and anionic). These latexes could be applied as hydrophobic coatings (e.g. on paper). Investigation of the thermal properties of the latexes evidenced crystallization phenomena at low temperatures, owing to PE confinement in the nanoparticles, which strongly impacted their final morphologies. Free radical emulsion copolymerization of ethylene was then studied. The investigated comonomers were styrene, butyl acrylate, methyl methacrylate and vinyl acetate. They differ in their reactivity ratios to ethylene and their water solubility. The composition of the obtained copolymers had a strong influence on their thermal properties (Tg, Tm). Stable latexes containing copolymers of various compositions were thus synthesized. This work on homo- and copolymerization evidenced the complexity of the polymerization media involving a gaseous supercritical monomer such as ethylene
New approaches for the synthesis of high-performance polyolefins reactor nanocomposites and blends by Ana Elisa Ferreira Santos Melo( )

1 edition published in 2016 in English and held by 1 WorldCat member library worldwide

Despite the remarkable properties of ultra-high molecular weight polyethylene, itsapplication is limited by the difficulties encountered in conventional melt processing duethe high degree of entanglement of the chains.The aim of this work is to develop polyethylene based nanocomposites and in-reactorblends, by in situ polymerization. For this purpose metallocenes and post-metallocenecatalysts were immobilized by different methods on mesoporous silica SBA-15. The poroussystem of this support, with well-defined channels at the nanometric scale, may causeconfinement effects of macromolecular chains and/or potentiate intimate mixing ofpolymer blends.Ethylene polymerization behavior of the homogeneous and the supported systems alongwith the immobilization methodologies used and their effect on the polymerization activityand polymer molar masses were evaluated.A complete characterization of the nanocomposites and blends comprising different aspectsof the materials properties (morphology, crystallinity and homogeneity) was carried out.The thermal and mechanical properties of the final materials were also evaluated.In a general way the polyethylene based nanocomposites and in-reactor blends showedimproved mechanical properties, in terms of elastic modulus, mechanical strength,toughness and creep resistance, when compared with neat polyethylenes. By processing theUHMWPE powders by compression molding, at high pressure and below its meltingtemperature a remarkable increase of the mechanical parameters was obtained.Preliminary results on the preparation of nanocomposites using cellulose nanowhiskershave shown that this approach is feasible and show potential for further development
Conception de nouveaux monomères glycolipidiques par voie chimio-enzymatique pour la synthèse de polymères amphiphiles et leur auto-assemblage dans l'eau : vers des applications de vectorisation by Dounia Arcens( )

1 edition published in 2017 in French and held by 1 WorldCat member library worldwide

Ces travaux de thèse portent sur la conception par voie chimio-enzymatique de polymères amphiphiles issus de glycolipides, capables de s'auto-assembler en phase aqueuse et susceptibles de répondre à des applications de vectorisation de principes actifs. Après une étude préalable des paramètres influents lors de la synthèse enzymatique, huit monomères glycolipidiques porteurs de fonctions esters vinyliques,méthacrylate ou [alpha]-méthylstyrène ont été synthétisés à partir de dérivés d'huile de ricin et de glucose. Les monomères porteurs d'une fonction ester vinylique comme groupement polymérisable ont été copolymérisés en présence d'acétate de vinyle mais les copolymères ainsi formés n'ont pas montré de capacité à s'autoassembler. Les monomères fonctionnalisés par un groupement méthacrylate, ont été copolymérisés en présence de méthacrylate de méthyle ; trois gammes de copolymères ont ainsi été synthétisées par polymérisation radicalaire, les deux premières selon un mécanisme non contrôlé en présence d'un agent de transfert thiolé ou pas et la troisième selon la méthodologie RAFT. Dans tous les cas, des nanoparticules bien définies et stables pendant plusieurs mois ont été obtenues par auto-assemblage de ces trois gammes de copolymères en phase aqueuse. Le Rouge de Nil a été piégé au sein de ces nanoparticules puis relargué par ajout de chlorure de sodium, laissant entrevoir des applications de stabilisation et de vectorisation de principes actifs pour ces nouveaux copolymères
Titanium complexes based on aminodiol ligand for ring opening polymerization of cyclic esters by Dakshinamoorthy Deivasagayam( Book )

1 edition published in 2011 in English and held by 1 WorldCat member library worldwide

A series of titanium isopropoxides complexes coordinated by enantiopure, racemic, meso and diastereomeric aminodiol ligands have been prepared and characterized by spectroscopic techniques. The complexes were tested as initiators for the ring opening polymerization (ROP) of cyclic esters such as L/rac-lactide, caprolactone, butyrolactone and trimethylene carbonate via coordination-insertion mechanism. In lactide polymerizations, all complexes showed significant activity both in solution at 70°C and in bulk at 130°C with a good control. The complex derived from rac-aminodiol ligand gave partially heterotactic polylactide in ROP of rac-lactide, whereas all other complexes yielded atactic polylactides. For caprolactone polymerizations, all complexes were found to be effective initiators under both solution and bulk conditions (up to 60% monomer conversion was reached within 10 min in bulk condition at 70°C), again with good control. Kinetic studies of ROP of lactides and caprolactone in solution conditions have been investigated and showed a first kinetic order in monomer. Significant activities were also observed for (ROP) of butyrolactone and trimethylene carbonate. Block copolymers of caprolactone and lactides were successfully synthesized with these catalytic systems by sequential polymerization techniques. The complexes were also tested as initiators for the production of random copolymers containing caprolactone and lactides and a reverse order of reactivity was observed between lactide and caprolactone compared to homopolymerization
Approches bio-inspirées du caoutchouc naturel par polymérisation cationique et modification chimique by Samira Ouardad( )

1 edition published in 2011 in French and held by 1 WorldCat member library worldwide

Cette thèse a pour objectif de développer une nouvelle approche bio-inspirée des processus de polymérisation conduisant à la formation de polyterpènes et ultérieurement du caoutchouc naturel, un polyisoprène de structure purement 1,4-cis de forte masse molaire dont les propriétés sont encore inégalées par ses homologues synthétiques. Pour cette raison la production mondiale de caoutchouc naturel demeure stratégique et est toujours proche de 10 millions de tonnes, soit environ 45% de la demande mondiale annuelle en élastomères. Alors que les voies de synthèse développées jusqu'à présent pour accéder à des homologues du caoutchouc naturel sont basées sur la polymérisation par voie anionique ou par coordination de l'isoprène,l'approche suivie par la nature pour synthétiser les polyterpènes est basée sur la polymérisation à caractère cationique d'un autre monomère, le pyrophosphate d'isopentényle (IPP) qui est la brique de construction universelle de la famille des terpènes. Le projet a pour objet de tenter de reproduire au plus près le procédé naturel et d'utiliser, d'une part, la voie cationique pour polymériser des modèles de l'IPP et l'isoprène en utilisant des homologues du pyrophosphate dediméthylallyle (DMAPP, amorceur employé par la nature) comme amorceurs et des acides de Lewis pour mimer les cations divalents (Zn2+, Mg2+ or Mn2+) qui assistent les enzymes au cours des étapes d'ionisation et d'activation mises en jeu au cours de la biosynthèse, afin d'accéder à des polyterpènes approchant la structure des produits naturels. Contrairement à la nature, nous avons obtenus des oligomères de structure 1,4-trans avec de plus, de nombreuses structures cyclisées. D'autre part, nous avons également cherché à améliorer les propriétés d'un polyisoprène 1,4-cis obtenu par polymérisation anionique afin d'approcher celles du caoutchouc naturel. Nous avons développé une fonctionnalisation des chaines de polyisoprène 1,4-cis permettant d'ancrer des groupements urées susceptibles d'établir un réseau physique de liaisons hydrogènes. Nous avons montré que les polyisoprènes modifiés possèdent des propriétés viscoélastiques comparables à celles du caoutchouc naturel non vulcanisé obtenu par coagulation du latex
Fragmentation enzymatique de la lignine pour l'obtention de synthons phénoliques by Alex Rakotovelo( )

1 edition published in 2016 in French and held by 1 WorldCat member library worldwide

Ces travaux de thèse visent à valoriser la lignine, biopolymère aromatique le plus abondant sur terre. Pour cela, la dépolymérisation oxydante de la lignine par voie enzymatique a été explorée afin d'obtenir des synthons aromatiques fonctionnalisés. La laccase et le système laccase médiateur (LMS) ont été sélectionnés comme système enzymatique. Dans une première partie, les paramètres réactionnels (choix du médiateurs, température, co-solvant...) de fonctionnement optimal du LMS ont été déterminés notamment via l'utilisation de molécules modèles de lignine. Ces conditions optimales ont été directement appliquées pour l'oxydation d'une lignine organosolv issue d'une plante herbacée. Une étape de fractionnement organique a été conduite sur la lignine avant oxydation afin d'éliminer les populations à l'origine de réactions de couplage. La lignine a ensuite été oxydée par le LMS en milieu biphasique, puis traitée au peroxyde d'hydrogène. Ce procédé en trois étapes a permis de générer des composés aromatiques monomères à trimères (mis en évidence par chromatographies SEC, HPLC, GC et LC-MS) et a été appliqué avec succès à une seconde lignine issue de conifère. Dans les deux cas, des rendements élevés ont été constatés comparés à ceux obtenus dans la littérature. Après isolation, les composés aromatiques produits pourraient trouver des applications comme précurseurs dans les industries de la chimie fine et des polymères
Dépolymérisation oxydante d'une lignine alcaline et sa valorisation by Martin Camus( )

1 edition published in 2019 in French and held by 1 WorldCat member library worldwide

In a context of sustainable development, biomass and lignocellulosic materials are benefiting from a growing interest. Lignin has a unique chemical structure with aromatic backbone and a variety of functional groups, becoming a potential feedstock to substitute petroleum-based products. However, this complex structure and its limited solubility hinder its direct use. Those observations make lignin challenging. This work aims at valorizing alkaline lignin. Indeed, modifications, those concerning the hydroxyls and phenol functions, allow to modulate its solubility in various solvents and in various pH, increasing the range of potential applications. In this purpose, an oxidative depolymerization (by oxygen or air) of a lignoboost-type alkaline lignin have been realized to obtain lignin fraction enriched with carboxylic acid functions (the content of which is very low amount in the native lignin structure). In the first part, different reaction parameters (the nature of the oxidative gaz, pressure, temperature and reactor type used) have been optimized to increase the final yields in precipitated and hydrosoluble fractions, while maximizing the carboxylic acid ratio. This oxidative reaction also generated lignin oligomers of lower molecular weight, thus improving their solubility properties (especially for the hydrosoluble fraction which is water-soluble at any pH). The impact of this new functionalization have been studied to valorize these oligomers. Surfactants and antioxidant properties, taking advantage of lignin structure and functions, have been compared to alkaline lignin and lignosulfonates. The development of new blocking-UV films in a HPMC-lignin matrix allowed to achieve new solubility properties for the hydrosoluble lignin
Synthèse et étude de réseaux élastomères réticulés réversiblement by Pierre Berto( )

1 edition published in 2017 in French and held by 1 WorldCat member library worldwide

This work focuses on the synthesis and characterization of reversibly crosslinked polyisoprene and polybutadiene and their potential recyclability. To this end, long chains of 1,4-cis polydienes have been degraded in a controlled manner in order to obtain telechelic polymers with low viscosity. In a second step, these low molar mass polydienes were chemically modified either along the backbone or at the chain-end of the polymer in order to obtain reactive functions. The thus obtained hydroxyl functions have been used as an anchor point for the grafting of furan functions. The addition of a bis-maleimide compound to the liquid polymer led to the formation of thermo-reversibly crosslinked elastomer thanks to the Diels-Alder reaction between the furan and the maleimide groups. The obtained materials have the behavior of a crosslinked elastomer, stable in a wide temperature range (-80 °C to + 130 °C). The mechanical properties of these elastomers (Young's modulus, strain / elongation at break, rubber modulus) can be easily modulated by modifying several parameters such as chain length, crosslinking density or crosslinking site along the chains. The recyclability of the materials was shown as no properties loss was observed even after 5 cycles of recycling. Finally, by changing the furan groups by ureidopyrimidinone groups (UPy), the reversibly crosslinked material obtained through hydrogen bonds possessed a totally different behavior with a particular supramolecular organization, induced by the assembly of the UPy groups
Conversion de catalyseurs d'oxydes de carbone en nouveaux matériaux polymères by Zdeněk Hošťálek( )

1 edition published in 2016 in English and held by 1 WorldCat member library worldwide

Titanium complexes based on aminodiol ligand for ring opening polymerization of cyclic esters by Dakshinamoorthy Deivasagayam( )

1 edition published in 2011 in English and held by 1 WorldCat member library worldwide

Une série de complexes à base de titane porteurs de ligands aminodiols de différentes configuration (mélange de diastéréoisomère, meso, racémique ou chiral) ont été synthétisés et caractérisés par différentes techniques spectroscopiques. Ces complexes ont ensuite été utilisés comme amorceurs pour la polymérisation par ouverture de cycles de différents monomères hétérocycliques (L/rac-lactide, caprolactone, butyrolactone et triméthylène carbonate) via un mécanisme de coordination-insertion. Tous les complexes se sont révélés efficaces pour la polymérisation des lactides que ce soit en solution à 70°C ou en masse à 130°C avec un bon contrôle. Lors de la polymérisation du rac-lactide, le complexe porteur du ligand racémique a permis d"obtenir un polylactide partiellement heterotactique, alors que tous les autres complexes n"ont conduit qu"à des polymères atactiques. Tous les complexes se sont également révélés très actifs pour la polymérisation de la caprolactone aussi bien en solution qu"en masse à 70°C avec un bon contrôle. Des études cinétiques réalisées en solution ont permis de mettre en évidence un ordre cinétique unitaire en monomère. De bonnes activités ont également été obtenues pour la polymérisation de la butyrolactone et du triméthylène carbonate. De plus, le bon contrôle de ce type de la polymérisation a permis de synthétiser des copolymères à blocs du L/rac-lactide et de caprolactone. Enfin, la copolymérisation aléatoire de ces 2 monomères a permis de mettre en évidence une réactivité inversée par rapport aux réactions d'homopolymérisation
Amélioration de la stabilité du polydiméthylsiloxane en environnement géostationnaire by Mikael Planes( )

1 edition published in 2016 in French and held by 1 WorldCat member library worldwide

The geostationary environment around Earth is complex which strongly influences the satellites performances and lifetime. In flight and over time, polydimethylsiloxanes exhibit degradations like a loss of flexibility and transparency, or a deterioration of the surface state. In this context, the aim of this work was to study the evolution of polydimethylsiloxanes stability in geostationary environment to find solutions to limit the degradation of interest technological properties, in particular the optical one. The stabilization of silicone resins under UV irradiation has been performed by the incorporation of different additives such as Hindered Amine Light Stabilizers, UV Absorbers and cellulose nanocrystals into the PDMS matrix. Generally, polydimethylsiloxanes networks are obtained by hydrosilylation with highly active Karstedt catalyst. Various organometallics derivatives based on Rhodium and Platinum were studied as alternative catalysts for the cross-linking of polydimethylsiloxane in order to improve the UV stability. Finally, different solutions concerning the stabilization of polydimethylsiloxane to proton irradiation, such as the addition of various additives like polystyrene or silsesquioxanes have been investigated
 
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Frédéric Peruch wetenschapper

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