WorldCat Identities

Paul, Jean-François (1967-....).

Overview
Works: 22 works in 28 publications in 2 languages and 28 library holdings
Roles: Thesis advisor, Other, Opponent, Author
Publication Timeline
.
Most widely held works by Jean-François Paul
Étude théorique de la nature et de la réductibilité des entités d'oxyde de molybdène supportées sur l'oxyde de titane by Karim Hamraoui( Book )

3 editions published between 2007 and 2013 in French and held by 3 WorldCat member libraries worldwide

Nous avons modélisé par calcul ab-initio (DFT) l'adsorption et la réactivité d'oxydes de molybdène monomériques et dimériques (MoO3 et Mo2O6) déposés sur l'oxyde de titane (anatase) sous différents environnements. Les résultats théoriques ont été comparés aux données expérimentales quand ces dernières étaient disponibles dans la littérature. Ceci nous a permis de proposer un nouveau modèle pour les agrégats isolées d'oxyde de molybdène adsorbées sur la surface majoritaire (101) de l'anatase et cela pour les conditions ambiantes (P(H2O) = 0,01 bar) et des conditions anhydres. L'adsorption de molécules d'eau sur la surface permet la formation de liaison hydrogène avec le groupement molybdényle Mo=O qui induisent la diminution des nombres d'onde des vibrations d'élongation Mo=O de ~70 cm-¹ reproduisant le déplacement des raies Raman observées pendant le processus hydratation-déshydratation. A plus forte teneur en Mo, modélisé par un dimère Mo2O6 dans nos calculs, la structure la plus stable est linéaire (un seul pont Mo-O-Mo) tout du moins dans des conditions déshydratantes. L'étude de la réduction des espèces les plus stables a montré que les sites monomériques ne sont pas réductibles, contrairement aux dimères. Le changement de coordination de ces derniers lors de la réduction explique la plus forte réductibilité des systèmes polymériques. L'étude de la réaction d'oxydation du méthanol catalysée par les entités monomériques et dimériques adsorbées montre, après calcul des énergies d'activation, que le site catalytique est vraisemblablement un polymère MoxOy avec x supérieur ou égal à 3. Le calcul du profil énergétique montre que l'étape cinétiquement limitante correspond à la rupture de la liaison carbone-hydrogène. Cette réduction s'accompagne de la formation de MoV et non de MolV
RMN premiers principes de l'17O appliqués à l'étude des phosphates cristallins et amorphes by Filipe Vasconcelos( Book )

2 editions published in 2009 in French and held by 2 WorldCat member libraries worldwide

La méthodologie employée dans cette thèse, est de combiner des données RMN haute-résolution aux calculs des paramètres RMN à partir de la structure électronique, afin de comprendre l'influence de l'environnement chimique local de 17O sur les paramètres RMN (déplacement chimique, paramètres quadrupolaires). Les calculs ont été réalisés à l'aide de l'algorithme GIPAW, développé par Pickard etMauri, qui donne accès à l'écrantage magnétique pour tous les noyaux d'une structure donnée. Cette méthode améliore les précédentes approches ab-initio en prenant en compte les conditions périodiques. Le manuscrit traite de différentes études menés sur plusieurs phases cristallines ou composés amorphes de phosphate de sodium. Des corrélations entre les paramètres RMN et les environnements locaux de l'17O ont ainsi pu être mises en évidence. Dans une étape suivante, des simulations de dynamique moléculaire nous ont permis de générer des configurations de structures vitreuses. Les paramètres RMN obtenus à partir de ces configurations sont présentés et comparés aux résultats expérimentaux. Finalement, les distributions des paramètres RMN sont interprétés par une extension du modèle de Czjzek
Étude théorique des mécanismes de désulfuration des dibenzothiophènes sur CoMo et NiMo by Édouard Veilly( Book )

2 editions published between 2003 and 2013 in French and held by 2 WorldCat member libraries worldwide

Nous avons modélisé par calcul ab-initio (DFT) la réactivité des dérivés alkylés du dibenzothiophène (DBT) en position [beta] du soufre sur la surface (100) du sulfure de molybdène promu par des atomes de Co ou de Ni. Dans un premier temps, la détermination de la stabilité des surfaces promues en fonction des conditions opératoires (T, PH2 et PH2S)montre que celles-ci exposent naturellement des sites potentiellement actifs en hydrodésulfuration (atomes métalliques coordinativement insaturés). L'étude de l'adsorption du DBT et du 4,6-DMDBT sur ces surfaces fait ressortir deux points essentiels: premièrement un changement du mode d'adsorption préférentiel par rapport à celui obtenu sur MoS2 non promu: l'adsorption en mode [pi]1 est favorisée par rapport à une adsorption à plat. Nous rappelons que seul le DBT peut s'adsorber en mode [pi]1. D'autre part, nous observons une forte diminution des énergies d'adsorption en présence de promoteur, due à la diminution du caractère accepteur de la surface. Nous postulons que l'adsorption en mode [pi]1 est à l'origine de la désulfuration directe (DDS) du DBT. En effet ce mode d'adsorption active la liaison C-S et les résultats expérimentaux montrent une augmentation de l'activité de la DDS du DBT en présence de promoteur. Nous postulons aussi que l'adsorption à plat serait à l'origine de la voie dite hydrogénante (HYD), peu sensible à la promotion. C'est la voie de désulfuration majoritaire pour le DMDBT, qui ne peut s'adsorber perpendiculairement. Le calcul du profil énergétique et réactionnel de DDS du DBT sur CoMo et NiMo montre que l'étape thermodynamiquement et cinétiquement limitante correspond à la rupture de la seconde liaison carbone-soufre. La régénération du site actif qui était l'étape limitante sur le catalyseur non promu est maintenant favorisée. L'étude de la désulfuration par la voie HYD montre que les énergies d'activation des étapes élémentaires sont équivalentes pour le DBT et le DMDBT. Cela signifie que dès qu'il n'y a plus de facteurs stériques limitant l'adsorption du DMDBT, il y a une grande similitude de réactivité entre les DBT méthylés en position 4 et 6 et les DBT non méthylés
Préparation et caractérisation de catalyseurs bifonctionnels Re/SiO2 pour la conversion directe de méthanol en diméthoxyméthane by Anthony Yoboue( Book )

2 editions published in 2011 in French and held by 2 WorldCat member libraries worldwide

Bulk or supported rhenium oxide based catalysts, are known to have good performances in terms of direct conversion of methanol to dimethoxymethane. This refined reaction needs a bifunctional acid-redox catalyst and, is in line with short process research dealing with biomass reagents. The supported oxorhenate active phase structure is still under debate, but seems to be highly dependent of (i) the rhenium oxide fast desorption rate (ii) and the support physical-chemical properties. In this study, we have, without any doubt, shown the presence of several entities which seem to be dependent of the rhenium loading. In the case of conformist catalysts, the massive rhenium oxide desorption during the reaction makes it very difficult to correlate structure and reactivity. So, we developed an alternate synthesis path and prepared a Re/SiO2 catalyst, which performances are among the best up to date. Thanks to an opening in situ study based on Raman spectroscopy and XAS in Operando conditions, it has been possible to suggest, for this active phase, a genuine structure looking like RexOy.nH2O. Other specificities, like the catalyst nano-structure are mentioned to explain the rhenium desorption restriction. During the reaction, the redox couple ReVI/ReIV is responsible of the mild methanol oxidation to formaldehyde, while the ReVII specie possesses enough acidity to rapidly condensate two methanol molecules with the absorbed formaldehyde to form dimethoxymethane
Etapes élémentaires de réactions catalytiques sur les métaux du groupe 10 : étude quantique de la chimisorption et de la transformation de fragments organiques by Jean-François Paul( Book )

2 editions published in 1996 in French and held by 2 WorldCat member libraries worldwide

LE TRAVAIL EFFECTUE AU COURS DE CETTE THESE A CONCERNE L'ETUDE THEORIQUE DE L'ADSORPTION, SUR DES SURFACES METALLIQUES MODELES, DE MOLECULES ET DE FRAGMENTS ORGANIQUES DE TYPE C#XH#Y, X COMPRIS ENTRE 0 ET 2 ET Y ENTRE 0 ET 4. LES FRAGMENTS DE CE TYPE SONT SUPPOSES INTERVENIR AU COURS DES CATALYSES HETEROGENES D'HYDROGENATION ET DE FRAGMENTATION DES OLEFINES SUR LES METAUX DU GROUPE 10 (PD, PT ET NI). AFIN DE CONFIRMER LA POSSIBILITE DE PRESENCE DE TELLES ENTITES SUR LES SURFACES METALLIQUES, NOUS AVONS CALCULE LES ENERGIES ET LES GEOMETRIES D'ADSORPTION PAR DES METHODES SEMI-EMPIRIQUES (HUCKEL) ET DES METHODES AB-INITIO (DFT, HF). NOUS AVONS MONTRE QUE LA DECOMPOSITION DU METHANE SUR UNE SURFACE DE PD(111) CONDUIT AUX ESPECES CH#3 ET CH ET CECI, DE MANIERE ATHERMIQUE ET QUE LA FORMATION DE CH#2 EST PLUS IMPROBABLE. DANS UNE DEUXIEME PARTIE, NOUS AVONS ETUDIE L'INFLUENCE DES DEFAUTS SUR L'ENERGIE ET LE MODE D'ADSORPTION DE L'ETHYLENE SUR LE PT(111) ET LE PD(111). SI LA COORDINATION DU SITE METALLIQUE D'ADSORPTION EST SUPERIEUR A 7, LE MODE LE PLUS STABLE EST LE MODE DI-, TANDIS QUE SI LA COORDINATION EST INFERIEURE, LE MODE LE PLUS STABLE EST LE MODE . POUR DETERMINER LES RAISONS DE CES CHANGEMENTS, NOUS AVONS DECOMPOSE LES INTERACTIONS ENTRE LA MOLECULE ET LA SURFACE EN DEUX PARTIES: LES INTERACTIONS STABILISANTES A DEUX ELECTRONS ET LES INTERACTIONS DESTABILISANTES A QUATRE ELECTRONS. CETTE APPROCHE NOUS A PERMIS DE METTRE EN EVIDENCE LES RAISONS DE CE CHANGEMENTS DU MODE D'ADSORPTION
Nouveaux synthons verts par anhydrisation de polyols by Corentin Dussenne( )

1 edition published in 2017 in French and held by 1 WorldCat member library worldwide

La prise de conscience de l'enjeu environnemental est en train de transformer notre conception de la chimie, la faisant évoluer vers une chimie moderne portée par des concepts novateurs de chimie durable et plus respectueuse de l'environnement. Parmi ces concepts, la substitution à terme de la matière première pétrosourcée par la biomasse constitue actuellement avec le développement de procédés catalytiques, un des enjeux majeurs de la chimie verte. L'isosorbide est une molécule phare de cette nouvelle chimie, provenant de la filière sucre, ce diol est obtenu par anhydrisation du sorbitol lui-même obtenu par hydrogénation du glucose. Du fait de ses propriétés structurales et physico-chimiques, l'isosorbide est une molécule plateforme particulièrement intéressante en chimie de spécialité, son potentiel de développement est très vaste pour des applications diverses et variées, allant des solvants aux polymères en passant par la formulation et la pharmaco-chimie. A ce jour, la synthèse industrielle de cette molécule se heurte à différents problèmes de sélectivité qui entachent son bilan carbone, par la formation de produits peu valorisables, et compliquent ainsi les purifications. Au cours de ce projet, des méthodes d'accès alternatives faisant appel à différentes voies catalytiques seront étudiées afin de mieux comprendre les mécanismes mis en jeu, ainsi que les cinétiques de formations des différents intermédiaires réactionnels dans le but d'essayer d'en augmenter le rendement
Modélisation d'effets de solvant pour des réseaux réactionnels étendus de la biomasse en catalyse hétérogène by Benjamin Schweitzer( )

1 edition published in 2018 in French and held by 1 WorldCat member library worldwide

Cette thèse porte sur la modélisation multi-échelle des réactions en catalyse hétérogène de polyols sur une surface de platine 111, en phase aqueuse. Ce travail s'inscrit dans l'utilisation de la biomasse lignocellulosique. Les réseaux réactionnels issus du traitement de cette matière première sont très grands en taille, et en complexité. D'autre part, la nature même des molécules la composant impose une chimie en phase aqueuse. Il n'est donc pas possible de cartographier l'ensemble des ces chemins réactionnels avec des méthodes de calcul ab initio, tant les conditions aqueuses et le grand nombre de simulations que cela impliquerai demanderaient d'effort computationnel. Le changement d'échelle de simulation peut répondre à ce problème. Nous avons ainsi développé un modèle d'additivité par groupes permettant la prédiction des propriétés thermodynamiques de réactions de polyols sur platine 111 en phase aqueuse, à partir de la seule structure topologique des réactifs. Ce modèle a été construit sur un jeu de données issus de calculs en théorie de la fonctionnelle de la densité. Nous avons également étudié la cinétique de réactions de mêmes types, afin d'en prédire l'énergie d'activation à partir de leur thermodynamique. En parallèle, nous avons décrit l'influence de la micro-solvatation par rapport à un modèle de solvant implicite sur la réactivité d'alcools sur platine 111, ce qui couplé avec le modèle d'additivité par groupe permettra des simulations micro cinétiques complètes. Enfin, la réactivité des isomères du butanediol a été traitée afin de comprendre l'influence de l'espacement des fonctions alcools sur la réactivité d'un polyol
Investigation of perovskite-based three-way catalysts using surface analysis techniques and in situ/operando spectroscopy by Shreya Nandi( )

1 edition published in 2019 in English and held by 1 WorldCat member library worldwide

Le post-traitement catalytique des gaz d'échappement des moteurs à essence nécessite la conversion simultanée de CO,NO et des hydrocarbures. Ce procédé est connu sous le nom de catalyse trois voies (TWC). Les matériaux à base de perovskites comme LaFeO3, décrits comme des supports "intelligents", sont considérés comme des candidats potentiels dans la recherche d'alternatives aux catalyseurs trois voies classiques, dans un contexte de réduction de leur teneur en métaux nobles. Ces catalyseurs massiques présentent en surface une composition souvent différente de leur formule chimique, qui caractérise ces matériaux dans leur volume. Etant donné que, en catalyse hétérogène, la surface est déterminante pour les performances catalytiques, il est impératif de mieux comprendre les caractéristiques de la surface, en particulier dans des conditions aux plus proches de celles de la réaction. Ainsi, des catalyseurs modèles plans à base de LaFeO3,imitant les catalyseurs conventionnels sous forme de poudre, ont été étudiés en combinant des techniques avancées d'analyses de surface comme XPS, LEIS et ToF-SIMS pour étudier les variations de surface à différentes échelles de profondeur. De plus, le comportement des catalyseurs a été étudié sous atmosphère CO par NAP-XPS et GI-XANES. Cette méthodologie a permis de révéler qu'une composition déficitaire en La induit dans la structure permet d'améliorer les performances catalytiques grâce à un effet d'interface entre la perovskite et une phase minoritaire d'oxyde de fer. En outre, les différents modes de fonctionnement catalytiques de poudre de pérovskites substituées au Cu ou Mn ont été déterminés par spectroscopie Raman in situ et operando
Définition à l'échelle atomique de la surface externe de la zéolithe ZSM-5 et de son interface avec le liant by Laureline Treps( )

1 edition published in 2020 in English and held by 1 WorldCat member library worldwide

Zeolites are nanoporous aluminosilicates crystals of prominent fundamental and industrial importance. Among these, ZSM-5 is one of the most investigated solid, with paramount industrial use, that can be obtained in various forms. Some of these (hierarchical forms, nanoslabs, nanosheets and nanocrystals) exhibit a very high surface over volume ratio which make them useful for multiple industrial processes. The shaping is used to adapt ZSM-5 (and zeolites in general) to the needs of the industrial reactors. Empirically, preparing a technical zeolite is a strong industrial know-how, but with limited physic-chemical understanding of the zeolite-binder interface. Periodic Density Functional Theory (DFT, VASP, PAW, PBE dDsC) calculations of the relative stability of relevant surface orientations for silicalite and ZSM-5 crystals ((100), (010) and (101)) were performed at different hydration levels thanks to ab initio thermodynamics. Their relative acidities (pyridine and di-tertbutylpyridine adsorption) and spectral features (vibration modes, NMR chemical shifts) are determined. The interaction of the most relevant ones with binders (alumina, silica) is simulated ab initio, and an empirical reactive force field (ReaxFF) is built on purpose to model larger scales. Several kinds of surface sites have been identified. Bridging Al-OH-Si are present at the pore mouth, of similar or higher stability with respect to bulk sites. These are not stable at the outermost surface, where the following groups prevail: Si-OH, Al-OH and most importantly water adsorbed on aluminum Al-(H2O)(OH)n. Models of pyridine and 2,6-ditertbutylpyridine adsorption show that the acidity of the bridging groups is stronger than the other, and more particularly with a strong confinement. Al-(H2O)(OH)n surface site are shown to be the most stable at the external surface of ZSM-5 and are studied upon the hydration and dehydration of the ZSM-5 external surfaces. The results issue from these DFT simulations are compared to FT-IR, 1H NMR, and pyridine/2,6-ditertbutylpyridine adsorption experiments conducted at IFPEN. The interaction between zeolite and binders (silica, alumina) is first modeled by the interaction of the zeolite with small components like Si(OH)4, Na+ - present in some silica sources - and Al(OH)3(H2O). The results show that alumina components are more strongly attracted by the aluminum of the zeolitic network than silicic species. Na+ binds more strongly with the zeolite rather than silica and these results are once more compared to experimental data. The reactive force field parameters optimization is allowing to model larger external zeolite surfaces that are in contact with more realistic binder surfaces. All these results provide a rational understanding of a large set of experimental observations from the literature, that remained so far poorly understood. These findings are likely not limited to the case of the MFI framework (some of them already appeared to be valid for zeolite Beta), as our conclusions are mainly dictated by local topology aspects. The zeolite we investigate and the reactive sites we reveal are of both fundamental and industrial importance
Récupération du tungstène à partir d'un skarn à faible contraste de séparation : apport de la modélisation moléculaire dans la flottation des minéraux calciques by Yann Foucaud( )

1 edition published in 2019 in English and held by 1 WorldCat member library worldwide

Nowadays, skarns represent more than 40% of the global resources in tungsten, which has been classified as a critical raw material in the European Union. In particular, the Tabuaço deposit constitutes an archetype of tungsten skarns and contains high amounts of calcium minerals, including fluorite, apatite, and vesuvianite, in close association with scheelite (CaWO4). According to their similar surface properties, the separation of these minerals by flotation with fatty acids is significantly difficult and, therefore, remains a scientific challenge. In this study, which has been conducted within the framework of the FAME H2020 European project, an economic, environment friendly, and transferable process has been developed for the Tabuaço ore to demonstrate the feasibility of the tungsten skarns processing. In the froth flotation process, the Na2CO3/Na2SiO3 system has exhibited the best efficiency in terms of gangue minerals depression due to considerable synergistic effects that have been subsequently described by statistical, spectroscopic, and atomistic methods. Meanwhile, the influence of the ratios between different carboxylic acids in the collector formulations (Tall Oil Fatty Acids) has been assessed to improve the flotation selectivity. In addition, the enhanced gravity separation (Falcon centrifuge concentrator) has been investigated, optimised, and combined with the flotation to produce a marketable scheelite concentrate assaying 63% WO3 with 59% recovery. Besides, to gain understanding in the molecular mechanisms involved in the flotation process, the fluorite and scheelite interfaces have been modelled using the density functional theory. This study has allowed to characterise the hydration state of these minerals, which display different affinities for water molecules. Furthermore, the adsorption of fatty acids on fluorite has been studied to unravel the adsorption mechanisms of these molecules on calcium minerals, confirmed by experimental investigations
Selective Alcohol Amination : theoretical Study for the Design of Innovative Heterogenerous Catalysts by Alexandre Dumon( )

1 edition published in 2016 in English and held by 1 WorldCat member library worldwide

Polyamines are important industrial intermediates. Their production however relies on petroleum, external hydrogen input and toxic products (HCN, HCl). It becomes therefore important to change the feedstock. In that optic, we aim here at aminate biosourced alcohols.We have performed a DFT study in order to understand alcohols amination key steps, to master its principle and outcomes.In particular, we showed that the chemical environment was playing an important role during that reaction : experimentally, Nickel (Ni) is more active than Palladium (Pd). However bare surfaces models were not predicting that fact. Taking a 1/9-monolayer ammonia coverage into account allowed to retrieve the correct reactivity.We studied the effects of the chemical environment on levulinic acid hydrogenation by formic acid, and on isosorbide isomerization. We showed that it was playing a key role on intermediates stability, modifying the catalysts activity
Application de la chimie théorique à la catalyse by Jean-François Paul( Book )

1 edition published in 2001 in French and held by 1 WorldCat member library worldwide

Réactivité chimique des aérosols d'iode en conditions accidentelles dans un réacteur nucléaire by Houssam Hijazi( )

1 edition published in 2017 in English and held by 1 WorldCat member library worldwide

Lors d'un accident nucléaire grave, plusieurs produits de fission peuvent être libérés dans l'environnement. Parmi ces produits, l'iode radioactif (131I) est un des produits les plus dangereux en raison de ses conséquences radiologiques élevées durant les premières semaines suivant l'accident. Cet iode radioactif va principalement former des aérosols (CsI et AgI) dans le système de refroidissement du réacteur. Ils pourront ensuite réagir dans une atmosphère oxydante et humide pour former l'iode moléculaire gazeux I2. L'objectif de ce travail est d'étudier la réactivité des aérosols d'iodure afin d'identifier des voies chimiques possibles conduisant à la formation d'espèces d'iode volatiles. Nous avons mené une étude théorique basée sur la théorie fonctionnelle de la densité, comprenant les corrections de Van Der Waals, pour définir les mécanismes des réactions chimiques se produisant à la surface des aérosols. Les résultats montrent que l'adsorption de l'eau sur les particules CsI et AgI n'est possible qu'a basse des températures et pour des taux d'humidité élevées, non représentatives des conditions présentes dans l'enceinte de confinement mais pouvant être rencontrées à l'extérieur de cette même enceinte. Plusieurs voies de réaction conduisant à la formation d'espèces d'iode volatiles (I2, IOH et IH) ont été explorées. Ces travaux montrent que la formation de ces espèces nécessite une double oxydation de la surface. L'oxydant le plus réactif est OH°, résultant de la radiolyse à la vapeur. Dans ce cas, l'énergie d'activation pour formation d'I2 est respectivement de 1,2 eV et 1,0 eV pour CsI et du AgI
Ab initio Molecular Modelling of the Dealumination and Desilication Mechanisms of Relevant Zeolite Frameworks by Marius-Christian Silaghi( )

1 edition published in 2014 in English and held by 1 WorldCat member library worldwide

Zeolites are crystalline microporous aluminosilicates widely used in refining, petrochemistry and biomass conversion. However, diffusion limitation and confinement effect can promote the formation of undesired products. The introduction of mesopores by dealumination and/or desilication ("hierarchical zeolites") is a possible solution widely used experimentally. Nevertheless, the mechanisms of these demetallation reactions are poorly described at the molecular scale. We determine the mechanisms of the formation of extraframework Al species (EFAL) for zeotypes MOR, FAU, MFI and CHA occurring during the dealumination process, possibly associated with desilication. First-Principles periodic density functional theory (DFT) and hybrid QM/QM calculations have been employed in order to analyze full reaction paths leading to extraframework species and to quantify the activation energies of the determining steps. It has been demonstrated that the initiation of an Al-O(H) bond break takes place via water adsorption on the Al atom in anti-Position to the Brønsted acid site, via a penta- or tetra-Coordinated Al species. Such species are shown to be at the initiation of the Al dislodgement from the zeolitic framework. Despite a strong structural heterogeneity of T sites, we determined Brønsted-Evans-Polanyi (BEP) relationships for the entire dealumination pathway. Moreover, it is shown that not only the initiation and propagation mechanisms are primordial for the understanding of an Al extraction, but also the confinement effect on EFAL species within the zeolites cavities. Finally, from the energy profile of combined dealumination/desilication pathways, we show that it is thermodynamically favoured to extract extraframework Si species (EFSI) in the course of dealumination
Etude de l'influence de différents modes de synthèse sur la nature de la phase active de catalyseurs à base de molybdène : Caractérisation par couplage de spectroscopies XPS/LEIS/ToF-SIMS by Morgane Herbin( )

1 edition published in 2014 in French and held by 1 WorldCat member library worldwide

The coupling of surface analysis techniques (XPS, LEIS et ToF-SIMS) allowed to characterize the nature of the active phase on Mo-based catalysts according to different modes of synthesis. To imitate chemical means by impregnation mode, model catalysts we prepared by spin-coating. In addition, a new physical path, by magnetron sputtering, has been explored for the synthesis of catalysts. Correlations between spectroscopic data XPS and LEIS on model systems determine the recovery rate and the structure of the active phase : Mo low content monomeric and high content polymeric entities. Finally, the catalytic performances of the different catalytic systems for the controlled oxidation of methanol are discussed under spectroscopic characterizations. This work has been performed within INTERREG IV CATARR network (Materia Nova, Mons University and Lille1 University)
Dissociation de H2 sur des surfaces d'oxydes de cérium : étude de la réductibilité by Olivier Matz( )

1 edition published in 2019 in French and held by 1 WorldCat member library worldwide

These last years, cerium oxide has received a great interest in heterogenous catalysis, in particular in the alkyne semi-hydrogenation field. Indeed, it has been shown that CeO2 is able to dissociate H2 molecule in absence of noble metals. Interestingly, the hydrogenation of ceria is found to take place through an hydride intermediate which is a catalytically active species. However, on the stoichiometric (111)-CeO2 surface, this intermediate is not stable and remains systematically unfavored compared to the homolytic product. Although most of the CeO2 applications are related to its redox properties, there is a lack of knowledge regarding the reduction effect on the H2 dissociation. In this context, we propose a full study of H2 dissociation by the modelling of surface reactivity at the atomic scale based on the DFT+U approach applied in periodic conditions. The reduction effect was studied by considering: (i) stoichiometric surfaces (CeO2), (ii) partially reduced surfaces with the formation of oxygen vacancies (CeO2-x), and (iii) fully reduced surfaces (Ce2O3). The systematic study of H2 dissociation on different surfaces allows us to identify the key parameters and to extract structure-property-reactivity relationships. In particular, our results show a strong relationship between the topology of the surfaces and their reactivities. Moreover, we have highlighted the key role of the reducibility: the catalytic activity increases gradually with the reduction rate. Our works allow to interpret the experimental observations by proposing a reaction mechanism, as well as to explore new ways of rational design of cerium oxides based materials
Modélisation et spectroscopies en catalyse hétérogène by Sylvain Cristol( Book )

1 edition published in 2008 in French and held by 1 WorldCat member library worldwide

La combinaison de différente spectroscopies ln-Situ et du calcul ab-initio constitue une méthodologie particulièrement puissante pour une approche moléculaire de la catalyse hétérogène. Cette méthodologie a été mise en œuvre pour l'étude de grandes classes de catalyseurs: les sulfures supportés pour la catalyse d'hydrotraitement et les oxydes supportés pour l'oxydation sélective d'alcools. La prise en compte, pour la modélisation des états de surface, des effets de la température et des pressions partielles des constituants de la phase gazeuse environnant le catalyseur permet une définition fine de la structure de la phase active pendant la réaction catalytique. C'est à partir de ce modèle de phase active que peuvent être définis des sites catalytiques, sur lesquels l'adsorption et la réactivité des molécules sont étudiées. La spectroscopie Operando permet de valider ces modèles en étudiant le catalyseur en fonctionnement. Il a été ainsi possible d'identifier le site actif en hydrodésulfuration du thiophène et d'expliquer les différences de réactivité observées expérimentalement avec différents catalyseurs. Dans le cas des oxydes supportés, les résultats montrent clairement que le degré de polymérisation des espèces de surface est la donnée clé pour l'activité des catalyseurs
Étude théorique de la revolatilisation d'iodures métalliques et d'oxydes de ruthénium lors d'accident nucléaire by Hao Hu( )

1 edition published in 2019 in English and held by 1 WorldCat member library worldwide

Modélisation de la structure et de la réactivité de la pérovskite LaFeO3 dopée by Dimitri Blanck( )

1 edition published in 2016 in French and held by 1 WorldCat member library worldwide

Pollution control of exhaust gases from gasoline vehicles is operated by three-way catalysis (TWC). This term refers to the combination of three reactions: the oxidation of CO to CO2, the combustion of unburned hydrocarbons and NOx reduction. Actually three-way catalysts are made of noble metal nanoparticles (Pt, Rh, Pd ...) deposed on an oxide support. Due to their high and fluctuating price numerous study are trying to limit their use. One possibility are perovskites which are used since the mid-70s in catalysis as support. These materials have also been a recent revival of interest as a carrier or as the active phase to the extent that their structural properties reduce the amounts of noble metals by limiting the aggregation of the metal nanoparticles. In the case of three-way catalysis, the redox intrinsic iron capabilities make the perovskite LaFeO3 (LFO) an interesting candidate for the reduction of NOx and oxidation of CO. To date, the reaction mechanisms, as well as the active sites of the catalyst are unknown. It is important to highlight them for rational improvement activities and selectivity of the catalysts 3 new generation pathways. In this study we sought to determine the reaction mechanism on perovskite. At first we tried to study the surface condition of the perovskite in the presence of water and determine these surfaces. Then we calculated the thermochemistry of a set of elementary reaction on surfaces to finally proposed possible reaction mechanism of NO reduction and CO oxidation. After determining transition states we sought to optimize the formulation of the perovskite by doping transition metal surfaces
Molecular modeling of the genesis of the active phase of a supported catalyst by Amit Sahu( )

1 edition published in 2021 in English and held by 1 WorldCat member library worldwide

 
moreShow More Titles
fewerShow Fewer Titles
Audience Level
0
Audience Level
1
  General Special  
Audience level: 0.94 (from 0.89 for Étude the ... to 1.00 for Dissociati ...)

Languages
French (18)

English (8)