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École doctorale des sciences chimiques (Talence, Gironde)

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Most widely held works by Gironde) École doctorale des sciences chimiques (Talence
Conception et réalisation d'un matériau céramique endommageable : étude du frittage et du comportement à la rupture d'une céramique stratifiée à microstructure duplexe by Pierre Letullier( )

2 editions published in 1994 in French and held by 3 WorldCat member libraries worldwide

Pour palier la fragilité traditionnelle des céramiques, nous avons conçu un matériau stratifié qui fait alterner des plans de rigidité différente. Le matériau réalisé est ainsi constitue d'un empilement de couches denses et poreuses. L'évolution de la densité et de la microstructure des couches poreuses a été étudié en fonction du temps de frittage. Par une simple variation de la densité de celles ci, des comportements soit fragile soit endommageable ont été observés. Ces comportements ont été associés a la propagation perpendiculaire ou a la déviation des fissures au niveau de l' interface de type souple-rigide. Ainsi dans les conditions optimales, une forte augmentation de l'energie de rupture a ete obtenue
Etude de l'oxydation hydrothermale de déchets organiques : cas de deux molécules modèles, le dodécane et le méthanol by Christophe Joussot-Dubien( Book )

2 editions published in 1996 in French and held by 3 WorldCat member libraries worldwide

La destruction de déchets fortement contaminés issus du cycle du combustible nucléaire doit être réalisée par une technique efficace et avec une parfaite maitrise des effluents. L'oxydation dans l'eau supercritique répond à ces critères pour la destruction de composés organiques. Un banc d'essai en continu a été construit pour développer l'oxydation hydrothermale de déchets organiques modèles sous forme liquide. L'étude de l'oxydation du dodécane a permis d'identifier les paramètres contrôlant le taux d'avancement de la réaction. A l'entrée d'un réacteur tubulaire, la zone de mélange des composés organiques avec l'oxygène subit l'influence de la très forte exothermie de la réaction. L'adaptation de la taille du réacteur à ce profil de température a permis de profiter de la chaleur dégagée par la réaction. En ajustant les débits du composé organique et de l'eau, la destruction du dodécane a 30 mpa et 500 °C est superieur a 99,99% pour un temps de passage inférieur à 30 secondes. L'application de ces conditions à des mélanges trilaurylamine/dodécane et tributylphosphate/dodécane a aussi donné des effluents dont la teneur en impureté n'est pas significativement différente de zéro. Par ailleurs, une étude de la cinétique de l'oxydation du méthanol a été réalisée dans un réacteur isotherme. Le suivi de la concentration finale en méthanol a été utilisé pour calculer un modèle global du premier ordre. De plus, l'analyse de tous les composés organiques présents dans les effluents gazeux et liquides a permis de fournir des résultats expérimentaux pour valider un modèle cinétique détaillé
Propriétés optiques non linéaires des verres borophosphatés de titane ou de niobium by Thierry Cardinal( )

2 editions published in 1997 in French and held by 3 WorldCat member libraries worldwide

Les verres présentant des propriétés optiques non linéaires importantes constituent des candidats pour des applications de commutation optique ou de propagation soliton. Les verres du système vitreux (1 - x) (0,05Na2B4O7 - 0,95NaPO3) (x TiO2 ou x Nb2O5) ou l' oxyde de titane ou de niobium, réputés non linéaires, sont introduits en fortes proportions sont élaborés et caractérisés du point de vue optique et thermique. Une étude comparative de ces verres borophosphates de titane ou de niobium avec des verres silicates de titane ou de niobium est entreprise. L'étude de l'évolution de l'environnement local de l'ion de transition, en fonction de sa concentration dans le verre et de la matrice vitreuse, est déduite de l'analyse des spectres d'absorption X et RAMAN. A partir de ces résultats structuraux et des grandeurs non linéaires, un modèle semi-empirique base sur une théorie de l'orbitale de liaison est proposé. Conjointement des calculs ab initio, confrontes a l'approche semi-empirique, sont menés dans le cas des verres de titane
Halogénation et propriétés structurales et supraconductrices des oxydes La2-xBaxCuO4 (phases de type T) et La1,8-xSmxSr0,2CuO4 (phases de type T, T* ou T') by Ezzedine Ben Salem( Book )

2 editions published in 1994 in French and held by 2 WorldCat member libraries worldwide

L'étude de l'influence de traitements d'halogénation sur les propriétés structurales et supraconductrices des cuprates de structure de type T,T' ou T* a permis de mettre en évidence: la restauration après fluoration de la supraconductivite dans le cas de l'oxyde La1,875Ba0,125CuO4 de structure de type T. Celle-ci s'accompagne de la modification de la transition structurale orthorhombique (MTO) quadratique (LTT) ; l'apparition d' un comportement supraconducteur après traitement sous chlore de l' oxyde LaSm0,8Sr0,2CuO4 de structure de type T*. La fluoration de cet oxyde conduit a la formation de deux phases isotypes. Leurs propriétés structurales et supraconductrices ont été étudiées a l'aide de diverses techniques: diffraction X et neutronique, EXAFS, susceptibilité magnétique, conductivité électrique et thermique, pouvoir thermoélectrique
Une nouvelle méthode de chimie douce : destruction des ions ammoniums par le dioxyde d'azote by Stéphane Petit( Book )

2 editions published in 1996 in French and held by 2 WorldCat member libraries worldwide

Nous décrivons une nouvelle méthode de Chimie Douce permettant de préparer des oxydes possédant des structures ouvertes à canaux ou à feuillets par destruction à l'aide du dioxyde d'azote des ions ammoniums présents au sein de composé de départ. Un trioxyde de tungstène hexagonal a ainsi pu être préparé, permettant ensuite l'intercalation d'étain par voie organométallique. La destruction des ions ammoniums a aussi mené, dans le cas de composés du cérium, à l'obtention d'oxyde de cérium finement divisé. Cette méthode présente l'avantage de pouvoir être utilisée dans le cas de composés peu stables comme l'iodate d'ammonium. Divers essais avec des ions alkyle-ammoniums beaucoup plus volumineux permettent aussi d'envisager l'accès à des oxydes de structures plus ouverte
Relation entre la structure et le comportement électrochimique des phases LiₓNi₁-yMyO₂(M=Al, Fe, Co) : matériaux d'électrodes positives pour batteries au lithium by Aline Rougier( Book )

2 editions published in 1995 in French and held by 2 WorldCat member libraries worldwide

Le nickelate de lithium "LiNiO₂" est actuellement l'un des matériaux d'électrode positive pour batteries au lithium les plus etudies. Cependant, "LiNiO₂" stœchiométrique n'existe pas, la formule réelle est Li1-zNi1+zO₂. La présence de ces (z) ions nickel excédentaires entraine une diminution significative des performances électrochimiques. Une étude structurale fine (méthode de Rietveld), couplée à une étude magnétique, a permis de quantifier de façon précise l'écart a la stœchiométrie (z). L'influence de divers substituants sur les propriétés structurales, physiques et électrochimiques a également été étudiée
Le système LiXNiO₂ : de l'électrochimie à la cristallographie by Jean-Paul Peres( Book )

2 editions published in 1996 in French and held by 2 WorldCat member libraries worldwide

Le nickelate de lithium "LiNiO2" est l'un des matériaux les plus prometteurs en tant qu'électrode positive pour batteries lithium-carbone. La désintercalation des ions lithium d'un tel matériaux hôte a été étudiée tant sur le plan électrochimique que cristallographique. L'électrochimie a été utilisée de manière spécifique, comme une sonde locale, permettant de rendre compte des processus cristallochimiques internes au matériau. Un modèle explicitant les mécanismes de transition de phase dans le système "LixNiO2" (0.25 < x < 1.00) a été proposé en accord avec les données expérimentale (diffraction des rayons X, diffraction électronique, spectroscopie EXAFS) et les caractéristiques du comportement de la batterie. L'évolution du matériau, après un cyclage électrochimique de longue durée, a également été étudiée sur le plan textural et structural
Propriétés structurales et physiques de nouveaux stannures ternaires à base d'uranium et d'élément de transition (Fe, Co, Ni, Ru, Rh, Pd, Ir, Pt) by François Mirambet( Book )

2 editions published in 1993 in French and held by 2 WorldCat member libraries worldwide

L'étude des systèmes uranium-cobalt ou rhodium-étain a permis de mettre en evidence les nouveaux stannures ternaires: UCo1,45Sn2, U3Rh4Sn13, UM2Sn et U2M2Sn (M=Co, Rh). Certains d'entre eux ont des propriétés physiques intéressantes comme UCo1,45Sn2 qui présente une transition métamagnétique induite par des faibles champs ou U3Rh4Sn13 qui est considère comme un "fermions lourds" magnétiquement ordonne. D'autre part, l'étude de la nouvelle famille U2M2Sn montre que le comportement magnétique de l'uranium dans ces stannures est fortement influence par la nature de l'élement de transition M présent. Ceci a été expliqué par la force de l'hybridation 5f (U)-nd (M) qui dépend en particulier du nombre d'électrons d de l'élement M
Elaboration et caractérisation de couches minces amorphes d'oxysulfures de molybdène utilisables comme électrode positive dans des générateurs électrochimiques by Elisabeth Schmidt( Book )

2 editions published in 1993 in French and held by 2 WorldCat member libraries worldwide

Des couches minces amorphes d'oxysulfures de molybdène, préparées par pulvérisation cathodique radiofréquence, ont ete caractérisées par spectroscopie AUGER, RBS, microsonde électronique, diffraction des rayons X et diffraction électronique. Une étude XPS a permis de déterminer le degré d'oxydation et l'environnement des différents éléments en fonction de la composition des couches minces. Les propriétés électrochimiques de ces nouveaux matériaux ont été déterminees. Ils ont été utilisés comme électrode positive dans des générateurs électrochimiques au lithium. Un grand nombre de cycles décharge-charge a été réalisé. Il a été montre que le soufre et le molybdène participent aux mécanismes d'oxydoréduction
Nature des liaisons C-F dans divers matériaux carbones fluorés par voie gazeuse et par voie plasma radiofréquence by Fabrice Moguet( Book )

2 editions published in 1996 in French and held by 2 WorldCat member libraries worldwide

L'étude par spectroscopie de photoélectrons X (XPS) de matériaux carbonés fluorés a montré que la nature de la liaison C-F ainsi que leur quantité relative dépendaient de nombreux facteurs tels que la nature du matériau carboné de départ (fibres de carbone, pyrocarbone, graphite exfolié ou noirs de carbone), les traitements thermiques qui augmentent leur degré de graphitation, le type de traitement de fluoration (voie gazeuse ou voie plasma) et les conditions de fluoration. L'utilisation de techniques aussi variées que la diffraction des rayons X, la microscopie électronique en transmission, la microscopie à effet tunnel et la spectroscopie de photoélectrons X nous a permis d'établir des corrélations entre la structure des matériaux carbonés et leur réactivité vis-à-vis des espèces fluorées actives (F2 ou F°). Grâce aux informations déduites de l'XPS, nous proposons également des mécanismes de fluoration relatifs à l'intercalation du fluor et aux traitements de surface. Enfin, l'analyse thermique à vitesse de transformation contrôlée (ATVC) des fibres de carbone intercalées par le fluor nous a permis de proposer un modèle de décomposition des composés d'intercalation
Matériaux vitreux pour l'optique non linéaire : étude de verres à base d'oxyde de tellure à fort effet Kerr optique : le phénomène de génération de seconde harmonique dans un verre by Anne Berthereau( Book )

2 editions published in 1995 in French and held by 2 WorldCat member libraries worldwide

Les verres se placent actuellement parmi les candidats potentiels pour des applications en optoélectronique (transport de l'information par fibres optiques, commutation...). Dans la perspective du développement de tels matériaux, cette thèse analyse l'origine du fort effet Kerr optique des verres a base d'oxyde de tellure TeO2. Des calculs ab initio ont permis d'établir des corrélations entre la structure locale des entités polarisables TeOn et leur activité optique. En outre, le phénomène de génération de seconde harmonique dans les verres a été appréhendé dans le cas particulier de la silice
Etude des propriétés optiques non linéaires dans les verres : cas du système Na₂O-TiO₂-P₂O₅ by Claire Duchesne( Book )

2 editions published in 1993 in French and held by 2 WorldCat member libraries worldwide

L'accès aux propriétés optiques non linéaires de matériaux tels que les verres minéraux ouvre de nouvelles perspectives dans le domaine du transport de l'information par fibre optique, voire dans celui de la commutation optique fonctionnant avec des temps de réponse tres brefs (domaine de la subpicoseconde). Concrètement, leur potentialité peut être estimée par une figure de mérite F, expression d'un compromis qui doit être trouvé entre la nécessité d' accroitre la vitesse et l'amplitude de changement d'indice de réfraction et l'obligation d'atténuer la variation thermique de l'indice due à l'échauffement du matériau que provoque l'intensite du faisceau lumineux. Une analyse des critères de choix des matériaux nous a conduit à centrer cette première étude sur des verres du systeme Na2O-TiO2-P2O5. Les résultats peuvent s'analyser en terme de reconnaissance des entités structurales se formant dans les verres et de performances obtenues sur le plan des non linéarites optiques: l'analyse structurale des verres effectuée essentiellement par spectroscopie d'absorption des rayons X a conduit à l'identification des entités hyperpolarisables à l'origine des propriétés non linéaires, à savoir les groupements TiO5 ; les valeurs des indices non linéaires se situent un peu au-dessous de celles des verres contenant des ions lourds. En revanche, l'absence de tels constituants a permis d'accroitre considérablement les facteurs de mérite. De ce point de vue, ces phosphates se placent sans doute en tête par rapport à tous les résultats publiés à ce jour. Enfin, la pertinence des valeurs expérimentales des indices linéaires et non linéaires a pu être mise en évidence par une tentative de modélisation. Cette approche repose sur le modèle de M. E. Lines qui a décrit la réponse électronique d'un cristal sous l'effet d'une perturbation électromagnetique en terme de processus interionique par une analyse de la liaison anion-cation
Nouveaux verres borophosphatés de sodium et de calcium : corrélation structure-propriétés physico-chimiques : application dans le domaine biomédical by Jean-François Ducel( Book )

2 editions published in 1993 in French and held by 2 WorldCat member libraries worldwide

Cette étude a porté sur la caractérisation tant physico-chimique que structurale de verres issus du système NaPO3-Na2B4O7-Ca5(PO4)3OH pouvant servir à des applications dans le domaine biomédical. Dans une première partie, les verres de composition (1-x) NaPO3-xNa2B4O7 ont été étudiés. L'évolution inattendue des propriétés physicochimiques a pu être corrélée à la structure caractérisée par RMN (31P MAS et 11B) et spectroscopies vibrationnelles (infrarouge et diffusion Raman). Dans une deuxième partie, l'effet d'addition de l'hydroxyapatite dans les verres borophosphatés de sodium montre un renforcement de certaines propriétés (dureté et résistance à l'eau) lié à des modifications structurales du réseau vitreux. La dernière partie de ce travail a été consacrée à la recherche et à la mise au point d'un procédé d'obturation de carie dentaire consistant a fondre, in situ, ces matériaux grâce au pouvoir thermique d'un laser CO2
Trous d'électrons dans des oxydes de type cuprate supraconducteur : étude cristallochimique d'une nouvelle famille d'oxyhalogénure de tellure et d'alcalinoterreux A₃Te₂O₆X₂ (A=Sr, Ba et X=Cl, Br) by Amélie Cahoreau( Book )

2 editions published in 1996 in French and held by 2 WorldCat member libraries worldwide

Certaines propriétés des cuprates supraconducteurs restent aujourd'hui encore mystérieuses pour le monde scientifique. Ce travail vise a éclaircir l'une d'entre-elles: la nature de leurs porteurs de charge. Une approche théorique a été effectuée sur le composé La₂CuO₄ puis étendue a des composés de type cuprate supraconducteur exempts de cuivre. Elle consiste en des calculs de potentiel de Madelung et de diagrammes de structure de bandes. Les composes "TlBa2ZnO5" et "TlBa2MgO5" ayant servi de modèles pour ces calculs ont ensuite été préparés puis caractérisés par dosage iodométrique, diffraction des rayons X, spectrométrie Raman, MET et RPE. Les résultats alors obtenus mettent en évidence l'existence de trous d'électrons sur les atomes d'oxygène de ces composés, notes O dans le texte. Nous avons alors tenté d'expliquer le comportement encore inconnu de ces porteurs de charge. Une deuxième étude a été menée en parallèle de la précédente. Elle nous a permis de mettre a jour une nouvelle famille d'oxyhalogenures de tellure et d'alcalino-terreux de formulation A₃Te₂O₆X₂. Le composé pour lequel A=Sr et X=Cl a fait l'objet d'une détermination structurale complète. Les composés pour lesquels A=Sr, Ba et X=Br ont été isolés
Elaboration et caractérisation de monocristaux de AgGaX₂ (X = S, Se) pour l'optique non-linéaire dans l'infrarouge : approche par simulation numérique de l'hydrodynamique dans la phase fluide by Olivier (auteur d'une thèse en sciences des matériaux) Brisson( Book )

2 editions published in 1995 in French and held by 2 WorldCat member libraries worldwide

L'étude de la cristallogénèse de deux composés destinés à des applications optiques non linéaires dans l'infrarouge, AgGaS2 et AgGaSe2, a été entreprise. Après avoir presenté et vérifié les propriétés structurales et thermodynamiques de ces matériaux, les paramètres influant sur la qualité des cristaux ont été étudiés et la nature et la répartition des défauts intrinsèques déterminées. Des mesures de tenue au flux laser a 1.06 m sur des monocristaux polis ont été effectuées. Deux expériences de doublage a 10.6m ont été réalisées. Une étude numérique de la convection dans la phase fluide durant la cristallogénèse a été entreprise afin d'interpreter les défauts structuraux et/ou de composition induits par les instabilites hydrodynamiques
Céramiques ferroélectriques de type KTN : études diélectriques en larges gammes de fréquence et de température by Pascal Dubernet( Book )

2 editions published in 1997 in French and held by 2 WorldCat member libraries worldwide

Des céramiques de K(Ta1-xnBx)O3 [KTN] ont été densifiées par la méthode du "fast-firing" et en utilisant un ajout de Li2CO3 ou de LiF. Une cellule de mesures diélectriques hautes fréquences et hautes températures a été mise au point. Des mesures diélectriques en large bande de fréquence (102-109 Hz) et de température (300 - 800 K) ont permis de mettre en évidence trois relaxations. Les deux premières, à basse fréquence, proviennent de mouvements de parois de domaines et de phénomènes de conductivité. La troisième à haute fréquence [HF], est liée à des chaînes de corrélation des cations Nb5+ et Ta5+ selon un modèle de double puits de potentiel. Enfin, température de Curie et fréquence de relaxation [HF] ont été reliées au degré de covalence des liaisons B-O(B=Nb, Ta)
Approche structurale et étude de la conduction ionique de verres à base de thioarsenite de lithium et de verres à formateur mixte, thioborate et thioarsenite de lithium by Do-Young Seung( Book )

2 editions published in 1995 in English and held by 2 WorldCat member libraries worldwide

Une nouvelle famille de verres du système As2S3-Li2S-Lil a été étudiée. Ils présentent une conductivité ionique élevée. Une étude de l'ordre local par différentes techniques a permis de proposer des hypothèses structurales. L'étude cristallographique d'un nouveau compose Li3AsS3 a permis, d'autre part, une étude structurale comparative avec le verre de même composition. L'évolution des propriétés physiques de ces verres (conductivité ionique, température de transition vitreuse, densité), a été correlée à leurs compositions. Un petit domaine vitreux a été mis en évidence dans le système As2S3-B2S3-Li2S comportant deux sulfures formateurs. La caractérisation de ces matériaux a permis de proposer des hypothèses structurales liées à leur homogènéité
Elaboration et étude de nouveaux matériaux d'électrodes : les « nano-crystallite-insertion-materials » (NCIMs) by Sang-do Han( Book )

2 editions published in 1994 in French and held by 2 WorldCat member libraries worldwide

Une nouvelle stratégie pour la réalisation de matériaux d'électrodes, les NCIMs (Nano-Crystallite-Insertion-Materials) a été proposée. Les matériaux LixTiO2, LixSnO2 et LixWO3, ont été préparés sous forme de poudre en utilisant une voie originale (voie polymère). Ils présentent une texture nanocristalline, ce qui permet de disposer d'une surface électrochimiquement active importante sur laquelle les ions Li+ peuvent se greffer reversiblement
Cristallochimie et luminescence de quelques oxydes et fluorures de l'indium by Thitinai Gaewdang( Book )

2 editions published in 1993 in French and held by 2 WorldCat member libraries worldwide

Dans le cadre d' une recherche sur les détecteurs de neutrinos solaires de basse énergie, une étude cristallochimique et optique sur des oxydes et fluorures d'indium a été effectuée. Les cristaux des phases étudiées ont été préparés par des méthodes appropriées telles que la méthode du flux, la méthode de transport en phase gazeuse et la méthode de Bridgman. Les études structurales et de la luminescence ont été réalisées sur les poudres ou/et sur les monocristaux. Des propriétés luminescentes ont été mises en évidence pour plusieurs oxydes d'indium. Elles ont été attribuées a des transitions ayant un caractère de transfert de charge entre l' indium et l' oxygène dans le cas de In2TiO5, In2Si2O7 et In2Ge2O7, entre le tungstene et l'oxygène dans celui de In6WO12. Les durées de vie des états excites sont de l'ordre quelques microsecondes a très basse température. La luminescence de Ce3+ au sein de différents réseaux-hôtes, borate d'indium et de scandium, fluoroindates de type elpasolite A2A'InF6 (A=Rb, K A=K, Na) a été caractérisée. Une hypothèse basée sur le couple oxydo-réducteur In(III)-Ce(III) a été proposée pour expliquer l'extinction progressive de la luminescence bleu-vert du Ce(III) au site de l' In(III) dans les fluorures sous l' effet d' une irradiation dans les bandes 4f->5d avec apparition simultanée d'une émission rouge, phenomène optiquement et thermiquement réversible. La structure inedite du fluoroindate de lithium, LiInF4, a été resolue
Pb₅Al₃F19 : relation entre structures, propriétés ferroïques et transitions de phases by Sabine Sarraute( Book )

2 editions published in 1995 in French and held by 2 WorldCat member libraries worldwide

Les composés appartenant à la famille Pb5Al3F19 (M = Ti, V, Cr, Fe, Ga) présentent une transitions de phases ferroélectrique-paraélectrique. L'association du doublet 6(sp)2 de l'ion Pb2+ et de l'ion Al3+ de petite taille donne naissance à des distorsions cristallographiques diverses conduisant ici pour Pb5Al3F19 à la séquence de transitions suivante : ferroelectrique -> antiferroélectrique -> ferroélastique -> paraélastique. Des déterminations structurales réalisées à différentes températures ont permis de déterminer l'origine des propriétés
 
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École doctorale de sciences chimiques (Bordeaux)

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