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Pla, Fernand (19..-....).

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Works: 35 works in 58 publications in 2 languages and 64 library holdings
Genres: Academic theses 
Roles: Thesis advisor, Author, Opponent, Other
Publication Timeline
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Most widely held works by Fernand Pla
Contribution à l'étude des propriétés physico-chimiques des lignines by Fernand Pla( Book )

5 editions published in 1967 in French and held by 10 WorldCat member libraries worldwide

Etude de la délignification en continu du bois de peuplier en milieu basique : cinétique et chimie des procédés ; caractérisation des lignines extraites by Astrid Rapetto-Labidi( Book )

2 editions published in 1989 in French and held by 3 WorldCat member libraries worldwide

MISE EN UVRE D'UN PROCEDE DE DELIGNIFICATION UTILISANT UN REACTEUR A LIT FIXE ET FAIBLE TEMPS DE PASSAGE, CONCERNANT PLUS PARTICULIEREMENT LE TRAITEMENT DU BOIS DE PEUPLIER PAR LES PROCEDES A LA SOUDE, SOUDE-ANTHRAQUINONE ET KRAFT. DANS CHAQUE CAS, L'ETUDE CINETIQUE FAIT APPARAITRE TROIS REGIMES DISTINCTS ET CONFIRME LE ROLE ESSENTIEL DU PH. L'ADDITION DE NA#2S ET/OU DE AQ AMELIORE REMARQUABLEMENT LA CINETIQUE ET LA SELECTIVITE DE LA DELIGNIFICATION. L'ANALYSE DES PROCEDES MONTRE QUE LES REACTIONS DE RECONDENSATION DE LA LIGNINE SUR LES FIBRES SONT PEU PRONONCEES. CECI PERMET D'OBTENIR PLUS RAPIDEMENT DES PATES MIEUX DELIGNIFIEES ET MOINS DEGRADEES QU'EN REACTEUR CLOS. CE PHENOMENE EST CONFIRME PAR LA CARACTERISATION CHIMIQUE, SPECTROMETRIQUE ET MACROMOLECULAIRE DES LIGNINES RECUPEREES EN COURS DE TRAITEMENT. LES RESULTATS METTENT EN EVIDENCE DES REACTIONS D'HYDROLYSE ET DE DEGRADATION DIVERSES. ILS CONFIRMENT LE ROLE SELECTIF DE NA#2S. IL APPARAIT QUE, QUEL QUE SOIT LE TYPE DE DELIGNIFICATION ALCALINE, CES REACTIONS DE DEGRADATION SONT LES MEMES
Contribution à l'étude de deux procédés d'élaboration de matériaux composites présentant des propriétés d'absorption aux ondes hyperfréquences by Sandrine Hoppe( Book )

3 editions published in 1995 in French and held by 3 WorldCat member libraries worldwide

L'objet de cette thèse est l'étude de procédés d'élaboration de matériaux composites présentant des propriétés d'absorption aux ondes hyperfréquences. Ces matériaux sont constitués d'une matrice polymère au sein de laquelle sont dispersées des particules conductrices. Leurs propriétés d'absorption sont fonction de la fraction volumique, de la taille, de la forme et de la répartition spatiale des inclusions. Cette répartition, qui dépend des conditions expérimentales d'élaboration de ces matériaux, est le paramètre déterminant de la qualité de la réponse électromagnétique. Deux procédés d'élaboration ont fait l'objet d'une analyse approfondie: (1) le malaxage par extrusion d'un polymère thermoplastique et de particules de noir de carbone (2) l'encapsulation de particules de noir de carbone au cours de deux polymérisations radicalaires conduites en suspension. Dans une première partie, la modélisation du mélange des deux constituants dans l'extrudeuse est effectuée. Elle repose sur une approche systémique utilisant le couplage entre un modèle d'écoulement du polymère en l'absence du noir de carbone et un modèle de dispersion des particules de noir de carbone. La deuxième partie concerne la mise au point et l'optimisation des principaux paramètres du procédé d'encapsulation. L'observation par microscopie optique et électronique à transmission, couplée à l'analyse quantitative d'images, est une méthode performante pour caractériser la dispersion du noir de carbone. La détermination des caractéristiques électromagnétiques des matériaux permet de juger la qualité du mélange vis-à-vis de la propriété recherchée
Optimisation dynamique et commande non linéaire d'un réacteur de polymérisation en émulsion by Caroline Gentric( Book )

3 editions published in 1997 in French and held by 3 WorldCat member libraries worldwide

La demande de polymères de propriétés spécifiques et de haute performance est actuellement très forte. Par ailleurs, l'amélioration de la productivité, et la maitrise du fonctionnement des réacteurs de polymérisation sont essentielles. L'optimisation et la commande des procédés de polymérisation revêtent par conséquent une très grande importance pour l'industrie des polymères. En raison des difficultés de modélisation, de la forte non linéarité des systèmes mis en jeu, du manque de mesures en ligne, l'optimisation et la commande de ces réacteurs sont cependant particulièrement ardues. Ceci est d'autant plus vrai pour des procédés complexes tels que la polymérisation en émulsion. Cette étude porte sur l'optimisation dynamique et la commande non linéaire d'un réacteur discontinu de copolymérisation en émulsion du styrène et de l'alpha-méthylstyrène. Un modèle dynamique du système, indispensable au développement d'algorithmes d'optimisation et de commande non linéaire, à d'abord été développé. Il s'agit d'un modèle de tendance, qui permet la description des principales variables du procède. L'optimisation dynamique a consisté à rechercher des profils de température permettant de maximiser la productivité, tout en imposant des contraintes sur la qualité du produit final et sur la capacité de refroidissement du réacteur. Elle a montré que, pour une réaction de polymérisation en émulsion, cet objectif pouvait être réalisé en maintenant une température maximale pendant l'étape de nucléation, et en diminuant ensuite la température suivant la masse molaire souhaitée du polymère final. Une étude en simulation de la commande non linéaire géométrique du réacteur a montré de bonnes performances de ce type de commande pour la poursuite de profils de température. Un estimateur d'état est par ailleurs indispensable pour effectuer une telle commande : le filtre de Kalman étendu a été utilisé et a permis une bonne estimation des principales variables. Enfin, l'étude expérimentale a permis de valider les différentes étapes du travail
Contributions à la caractérisation en ligne de l'élaboration de mélanges de polymère réactifs dans une extrudeuse bivis by Bénédicte Zusatz( Book )

2 editions published in 2001 in French and held by 2 WorldCat member libraries worldwide

Modélisation, expérimentation et optimisation multicritère d'un procédé de copolymérisation en émulsion en présence d'un agent de transfert de chaîne by Brahim Benyahia( Book )

2 editions published in 2009 in French and held by 2 WorldCat member libraries worldwide

The objective of this study is to develop a methodology in order to determine and implement the optimal operating conditions of the emulsion fed-batch copolymerization process of styrene and butyl acrylate in the presence of a chain transfer agent. It particularly aims to optimize the production and the physico-chemical characteristics of latex particles with targeted end-use properties. After an experimental study, the process model has been developed taking into account the particular effect of the chain transfer agent on the polymerization kinetic and highlights the population balance. Thanks to an estimability analysis approach, 21 parameters among the 49 parameters of the model have been selected whose values have been identified by using a genetic algorithm. The mathematical model validated in both batch and fed-batch modes was then exploited for the multicriteria optimization of the process oriented towards the maximization of the production of latex particles having a core-shell type morphology with a given glass transition temperature profile. The Pareto's front solutions were obtained thanks to an evolutionary algorithm developed and tested for this purpose. The best alternative obtained by a decision-making aid tool was finally experimentally implemented and successfully compared with the predictions of the mathematical model
Étude et mise au point d'un procédé d'élaboration de mélanges à base de polyamides combinant un pilote de polycondensation et des mélangeurs statiques by Jonathan Leblanc( Book )

2 editions published in 2008 in French and held by 2 WorldCat member libraries worldwide

Ces travaux de recherche portent sur le développement d'un procédé permettant de mélanger, directement en sortie de polycondensation, du polyamide fondu avec d'autres polymères immiscibles en tant qu'additifs. Ce procédé se distingue ainsi des méthodes d'élaboration conventionnelles pour lesquelles une fusion préalable des polymères est nécessaire. L'étude concerne le mélange de polymères de viscosités très différentes (polyamide 66 et polyéthylène glycol) et le mélange de polymères de viscosités similaires (polyamide 66 et copolymère d'éthylène propylène, en présence ou non d'un agent d'interface : polypropylène greffé par de l'anhydride maléique).Une première partie de ce travail a consisté à caractériser la dispersion de ces mélanges élaborés selon des procédés conventionnels. Ce travail a conduit à développer un modèle reliant la taille de la phase dispersée aux principaux paramètres opératoires de chaque procédé, pour le cas rarement recensé dans la littérature, des mélanges de polymères de viscosités très différentes.La seconde partie a été consacrée à la conception et à la réalisation d'une installation constituée d'un pilote de polycondensation équipé, en sortie de réacteurs, d'un dispositif de mélange reposant sur la technologie des mélangeurs statiques. Son fonctionnement a ensuite été éprouvé pour les deux mélanges considérés, grâce des expériences qui ont permis d'analyser l'influence de différentes conditions opératoires sur la morphologie des mélanges générés. La comparaison des résultats obtenus à ceux issus des procédés conventionnels, a alors permis de préciser les performances et les limites du procédé développé dans cette étude
Polymérisation cationique du penta-1,3-diène et copolymérisation avec l'isobutène : contribution à la synthèse de nouveaux copolymères triblocs by Christine Vautrin-Ul( Book )

2 editions published in 1996 in French and held by 2 WorldCat member libraries worldwide

Cette étude est consacrée à la polymérisation cationique du penta-1,3-diène ou pipérylène (PD) et à sa copolymérisation avec l'isobutène (IB), l'objectif principal étant la préparation de copolymères triblocs constitués d'une séquence centrale élastomère polyisobutène et de deux segments rigides de type poly(penta-1,3-diène) partiellement cyclisé. La première partie de ce travail traite de la polymérisation cationique de chacun des isomères cis et trans du penta-1,3-diène et d'un pipérylène technique (mélange cis/trans: 45/55) contenant 10% d'impuretés (hydrocarbures en C5). Une analyse complète de la microstructure complexe de ces matériaux est effectuée ainsi que l'étude de l'influence de différents paramètres expérimentaux. Il est montré que la nature du monomère utilisé (isomère pur ou mélange technique) n'a pas d'influence notable sur sa polymérisation par voie électrophile. La seconde partie décrit la copolymérisation du pipérylène technique avec l'isobutène. D'une part, la préparation de copolymères statistiques montre que l'incorporation des deux monomères PD et IB dans la chaine correspond à un schéma cinétique à effet terminal. Les valeurs des rapports de réactivité rib=1,1 et rpd=1,3 révèlent un comportement quasi aléatoire avec une faible propension à la formation de séquences homogènes. D'autre part, trois échantillons de copolymères triblocs sont synthétisés par addition séquentielle des monomères. Ils sont composés d'un bloc central polyisobutène dont la masse molaire moyenne en nombre (Mn) a été ajustée entre 5 000 et 25 000 g.mol-1 et de deux segments polydiéniques caractérisés par une masse molaire globale (Mn) proche de 7 000 g.mol-1 et un taux de cyclisation compris entre 35 et 50%
Étude expérimentale et modélisation d'un procédé d'élaboration par extrusion réactive de mélanges de polymères compatibilisés : caractérisation hydrodynamique du procédé : couplage des processus de plastification et de fonctionnement de polymères par greffage by Mathilde Mercier( Book )

2 editions published in 2002 in French and held by 2 WorldCat member libraries worldwide

Ces travaux ont pour but un meilleur contrôle de procédés d'extrusion réactive, de greffage et de compatibilisation de polymères immiscibles. Or, un procédé d'extrusion réactive est le résultat de couplages complexes entre des processus physiques et chimiques. Cette étude s'intéresse au développement d'outils de caractérisation en 'ligne de ce type de procédés ainsi qu'aux interactions entre les différents processus impliqués. La première partie concerne la caractérisation des zones de fonctionnement d'une extrudeuse, et en particulier la zone de fusion. Différentes méthodes sont proposées pour déterminer la distribution des temps de séjour locaux, à travers la mise en place d'un système de détection en ligne, le principe de convolution et la modélisation de certaines zones de fonctionnement. Ces zones peuvent ainsi être caractérisées en terme de temps de séjour, d'écoulement et de macromélange. L'un des objectifs de ce travail est d'étudier le rôle de la fusion d'un polymère au cours d'un procédé réactif. Cette étude propose également une caractérisation en ligne de l'état de fusion du polymère. La deuxième partie est consacrée au contrôle d'une étape de greffage, et en particulier de la distribution des greffons. Un procédé de compatibilisation nécessite souvent une étape de fonctionnalisation par greffage. Les objectifs annoncés sont le contrôle de la distribution des greffons et l'amélioration d'une étape de compatibilisation ultérieure. Dans ce contexte, ce travail met en évidence l'influence des processus de fusion (ou de plastification) et de mélange des réactifs sur cette distribution des greffons. Les processus physiques étant indissociables de la cinétique de greffage, une modélisation globale du greffage est présentée. Enfin, à partir du contrôle de la distribution des greffons, une étude est menée pour améliorer la morphologie d'un mélange de polymères compatibilisés
Contribution à l'élaboration de matériaux polymères conducteurs électroniques : étude et modélisation de la polymérisation de l'aniline et de sa copolymérisation avec des acides o-amino-phénoxyalcanesulfoniques by Valérie Prevost( Book )

2 editions published in 1997 in French and held by 2 WorldCat member libraries worldwide

Dans le cadre du développement de matériaux polymères conducteurs électroniques, ces travaux visent, d'une part, l'élaboration d'un modèle de la polymérisation de l'aniline par couplage chimique oxydant (en milieu acide et en présence de persulfate d'ammonium), et d'autre part, son extension à la copolymérisation de l'aniline avec des acides o-amino-phénoxyalcanesulfoniques. Mise en place pour l'étude de l'influence des conditions opératoires (nature de l'oxydant, acidité du milieu, concentrations des réactifs,), la technique de suivi de l'avancement de la réaction par la mesure du potentiel redox du milieu a permis de mettre en évidence les étapes essentielles du processus de polymérisation. Le modèle global proposé prend en compte une étape lente d'initiation (dimérisation), une phase de propagation (caractérisée par l'autocatalyse par le polymère formé) et la dégradation du dimère (hydrolyse). L'optimisation des paramètres cinétiques et la validation du modèle sont réalisées à partir des courbes d'évolution de la conversion d'aniline, déterminées à l'issu du dosage par CPG du monomère résiduel. L'étude cinétique des copolymérisations de l'aniline avec les dérivés substitués par un groupement alkoxysulfonique montre que la réactivité des comonomères en présence est très différente selon le processus envisagé. À cause de l'encombrement stérique des substituant, la dimérisation implique obligatoirement une molécule d'aniline. Au cours de la phase de propagation, l'effet électrodonneur des substituant, abaissant le potentiel d'oxydation par rapport à celui de l'aniline, est favorable à l'attaque électrophile des macromolécules, et entraine une réactivité des dérivés très supérieure à celle de l'aniline. Les copolymères obtenus présentent vraisemblablement une structure séquencée. Les conductivités de ces copolymères autodopés sont comprises entre 10-⁴ et 1 S.cm-1
Effet de la microstructure, de la macrostructure et de la composition des copolymères à base de styrène et butadiène sur les propriétés de bitumes modifiés by José-Manuel Rojas-Garcia( Book )

2 editions published in 2005 in Spanish and held by 2 WorldCat member libraries worldwide

This study is focused to the modification of a mexican asphalt (AC-20 Salamanca) with styrene-butadiene copolymers which have different molecular characteristics by using a hot-mix process, and the obtained polymer-modified asphalts (PMA) were characterized by both rheological tests and fluorescence microscopy. The results show that for any concentration of polymer, the PMA may exhibit either emulsion-like or macronetwork morphology. It was found that the composition and block size of the SBS have strong effect on the ordering of the polystyrene and polybutadiene microdomains, and therefore they have strong effect on the morphology and rheological behavior of the PMA. It was established that the microstructure has strong effect on the swelling of polymer with maltenes but it has weak effect on the rheological behavior of the PMA because their rheological properties have similar behavior up to 40 % of vinyl units. Therefore, the molecular characteristics of polymer is critical as for the morphology as for the rheological behavior of the PMA. The rheological data at low temperature of the PMA had weIl fitting to the Maxwell-Voigt's model to predict the creep response of the material and to determine their activation energy. The rheological data at high temperature followed adequately the Palierne's model which regards as the PMA as an emuision-like material and uses the interfacial tension as the only adjustable parameter
Matrices expérimentales à usage odontologique : formulation, élaboration, caractérisation et leurs influences sur les contraintes de contraction by Christophe Charton( Book )

2 editions published in 2009 in French and held by 2 WorldCat member libraries worldwide

Les résines composites à base de polymères diméthacrylates sont des biomatériaux fréquemment employés en dentisterie où la matrice est synthétisée in vivo par photopolymérisation en chaîne radicalaire. En Odontologie Conservatrice, la contraction volumique dont cette matrice est le siège au cours de sa synthèse est un inconvénient majeur. Elle est, en effet, à l'origine de contraintes physiques souvent néfastes et mal contrôlées dès lors que le matériau, collé aux murs cavitaires, est élaboré en milieu confiné. Aucune étude n'a permis à ce jour d'analyser de manière approfondie ce phénomène de contraintes de contraction au regard des conditions opératoires de la synthèse de la matrice. Le but de ce travail est donc d'isoler la problématique des contraintes internes en orientant exclusivement l'étude vers l'analyse de la matrice. En élaborant des prototypes à base de Bis-GMA et d'UEDMA et après caractérisation de certaines propriétés physico-chimiques, rhéologiques et thermodynamiques des mélanges de ces comonomères et des copolymères résultants, ce travail a permis de contribuer à une meilleure compréhension de la phénoménologie de la relaxation viscoélastique qui gouverne la dissipation des contraintes de contraction
Mise au point de nouveaux outils et de concepts de modélisation et d'optimisation pour l'élaboration anionique par extrusion réactive de matériaux macromoléculaires multiphasés et nanostructurés à base de polyamides by Rabih Rached( Book )

2 editions published in 2005 in French and held by 2 WorldCat member libraries worldwide

Ces travaux de recherche ont pour but l'élaboration des mélanges de polyamide 12 (PA12) et de polydiméthylsiloxane (PDMS), selon une démarche originale reposant sur la synthèse simultanée, par voie anionique, du polyamide et d'un compatibilisant, durant l'élaboration du mélange par extrusion réactive. Cela conduit à la structuration du matériau sous la forme d'une phase continue (PA12) au sein de laquelle l'élastomère, qui est stabilisé par le compatibilisant, est finement dispersé. Le mécanisme de formation de la morphologie est alors complètement différent de celui mis en œuvre dans les autres procédés. Les deux phases étant alors liées de manière très intime, il en résulte une amélioration remarquable des propriétés mécaniques des matériaux, en particulier leur tenue au choc. A cette fin, un modèle cinétique des deux polymérisations a été élaboré. Par ailleurs, la synthèse complète d'un nouveau macroactivateur a été réalisée pour former in situ le compatibilisant. Avant la mise en oeuvre du procédé d'extrusion réactive, des études préalables ont été nécessaires afin d'étudier l'influence des conditions opératoires et la composition du milieu sur les propriétés finales des matériaux. Pour conduire de façon optimale le procédé, des nouveaux outils et concepts scientifiques ont été élaborés. Ces outils, issus d'une expérimentation importante, sont des modèles prédictifs et des algorithmes d'optimisation multicritère qui se sont avérés très utiles pour la fabrication de ces matériaux et pour la conduite des procédés correspondants
Morphologie et comportement rhéologique de mélanges de maltènes/polymères et asphaltes/polymères préparés avec des polymères ramifiés de type SBS partiellement hydrogénés by Paola Beatriz Gonzalez Aguirre( Book )

2 editions published in 2008 in Spanish and held by 2 WorldCat member libraries worldwide

A study of maltenes/polymer and asphalt/polymer blends, with two styrene-butadiene-styrene (SBS) polymers with four-branch star-like chain architecture is reported in this work. The employed polymers, with the same overall composition and distribution, were in-situ partially hydrogenated using a Nickel II Ziegler-Natta type catalyst without cross-linking or chain scission reactions. Blends were prepared by a melt mixing procedure and studied by fluorescence microscopy and rheological measurements. Results indicate that maltene/polymers blends are bi-phase heterogeneous systems with swollen polymer-rich and maltenes-rich phases, while asphalt/polymers blends are tri-phase systems with swollen polymer-rich, maltenes-rich and stabilized asphaltenes phases. In both cases, the rheological behavior of blends is mainly affected by the swollen polymer rich phase. It was confirmed that the rheological properties of PMM depend on the molecular characteristics of the copolymer such as the total molecular weight and molecular architecture, which determine the material behavior
Étude du procédé d'homogénéisation de polyéthylènes à distribution bimodale des masses molaires par extrusion en conditions supercritiques by Matthieu Nobelen( Book )

2 editions published in 2005 in French and held by 2 WorldCat member libraries worldwide

Polyethylenes having a bimodal molecular weight distribution are of great interest because they combine the good processability of the low molecular weight (LMW) component and the superior mechanical properties of the high molecular weight (HMW) fraction. However, the presence of HMW gels in the continuous phase hinders the final product quality. A method for the homogenization of these polymers by supercritical fluid assisted extrusion has been investigated. After having assessed the contribution of supercritical carbon dioxide in the reduction of the melt viscosity of polyethylene, the influence of operating conditions like screw rotation speed, polymer flow rate or CO2 content on the product morphology was evaluated. It was shown that under certain conditions, the mixing efficiency reached 98 % upon injection of CO2. The elaboration of an experimental strategy led to the modeling of morphological properties and the specific energy. The development of these models required the use of the experimental data for parametric identification. Both experimental and statistical validations were carried out. The modeling of the homogenization process was then used to propose an optimized extrusion process. Multicriteria analysis of the process consisted in obtaining the best compromise from the fixed objectives, that is maximization of the mixing efficiency along with the lowest specific energy possible. Collectively, this work provides a better understanding of the efficiency and the limits of the supercritical fluid assisted extrusion of bimodal polyethylenes
Synthèse par extrusion réactive de polycondensats de polyamides by Jean-Marie Boissière( Book )

2 editions published in 2008 in French and held by 2 WorldCat member libraries worldwide

L'objectif de ce travail est d'étudier la faisabilité d'ajout de sel nylon à un polyamide (PA) par un procédé d'extrusion réactive. Dans ce cadre, l'ajout de sel 6T comprenant des motifs aromatiques à du PA 66 est réalisé dans le but de synthétiser du PA 66/6T. En effet, ce dernier répond à la demande actuelle en polymères à haute résistance thermique. Le taux d'avancement de la réaction et le taux de motifs 6T insérés doivent dès lors être maximisés.Le travail comprend les synthèses et les analyses du sel 6T, du PA 6T et du PA 66/6T. Le sel 6T est produit puisqu'il n'est pas commercialisé. Le PA 6T est synthétisé pour permettre l'identification des hydrogènes aromatiques du PA 66/6T. Le travail sur ce dernier nécessite la mise au point et l'étude du procédé d'extrusion. Pour ce faire, les influences d'un certain nombre de paramètres opératoires sont étudiées comme, par exemple, le niveau de vide sur les évents de l'extrudeuse.Les meilleures conditions opératoires du procédé permettent d'obtenir un taux d'avancement de 93 mol% et un taux d'insertion de motifs 6T de 15,3 mol%. Néanmoins, le PA 66/6T produit présente un fort excès de fonctions terminales acides
Conception d'un pilote de polycondensation et étude des procédés d'élaboration de polyamides en mileux fondu et dispersé by Virginie Thieblemont( Book )

2 editions published in 2005 in French and held by 2 WorldCat member libraries worldwide

The aim of this work is to develop a condensation polymerization process in dispersed medium allowing to obtain an intermediary polyamide in a divided form which morphology and chemical reactivity are controlled. This process shall ensure an outlet for polyamide 6,6 applications with high added value. For this purpose, it was necessary to design and install a multifunctional pilot of condensation polymerization allowing to carry out the condensation polymer syntheses in a molten state as well as in dispersed medium.The first part deals with the design, the realization and the qualification of the pilot. This one is completely automated and is composed by two reactors of three liters working at maxima temperature and pressure of 300 °C and 30 bars respectively and a heating system bringing the necessary thermal energy at each reactor. The use of this installation was validated by the transposition of various industrial condensation polymerization processes in molten state, in particular, the standard process of polyamide 6,6 synthesis. The second part presents the study and the development of the condensation polymerization process in dispersed medium. This one consists in dispersing the monomers solution (Nylon salt in ethylene glycol or in water) in a continuous phase (hydrocarbons solvent, Shellsol D100) in presence of surfactant, then in carrying out the condensation polymerization in the small droplets to obtain directly polyamide powders. Preliminary studies let to the obtaining of an under pressure process making it possible to product polymer powders with a DPn equal to 30 which appeared as regular spheres with smooth surface. The influence of the process conditions, in particular, stirring speed and surfactant concentration, on the Sauter's diameter of the particles is investigated and modeled. In addition, a kinetic model of the postcondensation of these powders in dispersed medium is elaborated. It predicts correctly the end-groups concentrations and the number average molecular weight of the powders during the postcondensation
Polymérisation par voie radicalaire en masse et en émulsion du méthacrylate de méthyle : modélisation cinétique : suivi des procédés à l'aide de sondes moléculaires fluorescentes by Karyanto Edi Mulyono( Book )

2 editions published in 1996 in French and held by 2 WorldCat member libraries worldwide

L'objectif de ce travail est, d'une part, l'utilisation des sondes moléculaires fluorescentes pour suivre la polymérisation radicalaire et, d'autre part, la modélisation de cette dernière selon les procédés masse et émulsion. Les sondes fluorescentes utilisées sont des rotors moléculaires et le pyrène. Leur sensibilité aux variations de la viscosité est étudiée au cours de la polymérisation du méthacrylate de méthyle. La modélisation cinétique de polymérisation de ce monomère est difficile. En masse, sa réaction est accompagnée par un effet de gel (effet trommsdorff) important. En émulsion, l'hétérogénéité du milieu vient compliquer le mécanisme réactionnel. La polymérisation en masse en présence de pyrène et de rotor moléculaire indique que la fluorescence de ces sondes devient sensible à la viscosité, à partir des certains volumes libres critiques correspondant respectivement aux débuts des effets de gel et de vitrification. Les valeurs expérimentales des volumes libres critiques obtenues sont ensuite utilisées dans les expressions des constantes de vitesse de terminaison et de propagation, afin de tenir compte des deux effets précédents. Cette démarche permet finalement, à l'aide du modèle développé à partir d'une approche de type systémique, de prédire les caractéristiques cinétiques de la polymérisation jusqu'à très haute conversion. Ce modèle est ensuite étendu à la polymérisation en émulsion. Outre les effets de gel et de vitrification, il fait également intervenir les différents processus caractéristiques du procédé (nucléation des particules de polymère, capture et désorption des radicaux). Son application dans le cas de la polymérisation en réacteur agité ferme montre son excellente prédiction pour la conversion du monomère, le nombre de particules et les masses molaires moyennes du polymère
Etude des facteurs d'extrapolation associés à différents systèmes de polymérisation en émulsion by François Bleger( Book )

1 edition published in 1994 in French and held by 1 WorldCat member library worldwide

The aim of this thesis is the detennination of the main parameters involved in the scale-up of an emulsion copolymerization process. A detailed review of the literature av ail able on emulsion copolymerization k:inetics and semi-continuous processes used for latex production is presented. Semi-batch polymerizations of 4 industrial recipes which differ in surfactant content and monomer type are carried out and analyzed. The monomer-starved regime is obtained for ail polymerizations. The influence of monomer feed rate and surfactant concentration on final latex properties is established. Nucleation is proven to be the determining step of the process. Seeded polymerizations are investigated as a mean of controlling this step. Thanks to this understanding of the process, possible scale-up parameters are reviewed and their influence is detennined. The influence of mixing on heat and mass transfer at both macroscopic and microscopic scale is reviewed. Transfer phenomena at microscopic scales are shown to be independent of mixing intensity in an agitated tank. Furthermore, well-known parameters such as minimum agitator speed for complete dispersion or upper values of shear rate to avoid coagulation are of importance. The key to a successful scale-up is linked to the competition between mixing and polymerization kinetics. As a consequence, the final number of particles and the particle size will be affected by mixing. A nucleation mechanism is proposed and the influence of the inhomogeneity in the reactor on the nucleation is explained
Modélisation de procédés discontinus et semi-continus de polymérisation en émulsion$eapplication à l'homopolymérisation du méthacrylate de méthyle et à la terpolymérisation du système : alpha-méthystyrène / styrène / méthacrylate de méthyle by Anthony Sgard( Book )

1 edition published in 2000 in French and held by 1 WorldCat member library worldwide

Cette thèse a pour objet l'étude et la modélisation de procédés de polymérisation en émulsion. La première étape consiste à formuler un modèle pour un monomère assez soluble dans l'eau puis à généraliser cette approche au cas d'un système de terpolymère particulier dont l'un des monomères peut dépropager. La première partie est consacrée à l'homopolymérisation du méthacrylate de méthyle en présence de dodécyle sulfate de sodium et de persulfate de potassium. Le premier chapitre traite de l'homopolymérisation en réacteur fermé à 50 °C. Le système réactionnel a été étudié à différentes températures en présence d'un agent de transfert le n-C12 mercaptan. Un modèle général a été développé pour des concentrations initiales en émulsifiant supérieures à la concentration micellaire critique. La modélisation concerne la prédiction des conversions, des masses molaires moyennes, des tailles et des concentrations de particules. Les paramètres du modèle ont été identifiés sur un grand nombre d'expériences et de caractéristiques indépendantes telles que les conversion globales, les masses molaires moyennes, les tailles des particules dans le latex. Le deuxième chapitre généralise le modèle développé au cas des polymérisations semi-continues. Les procédés semi-continus ensemencés avec ajout de monomère pur et de préémulsion ont été étudiées à 50°C et modélisés. La deuxième partie concerne la terpolymérisation en émulsion du système [alpha]-méthylstyrène / styrène / méthacrylate de méthyle en présence d'un inhibiteur radicalaire le 4-ter-butyl catéchol en réacteur fermé. Le poly ([alpha]-méthylstyrène) a une température de transition vitreuse de 177 °C contre 100 °C pour le poly(styrène). L'[alpha]-méthylstyrène, à cause de sa température plafond faible (61 °C), ne peut pas homopolymériser par voie radicalaire. Par contre il copolymérise avec le styrène et le méthacrylate de méthyle. Le modèle de terpolymérisation prédit les conversions, les masses molaires moyennes, les tailles et les concentrations de particules, les fractions d'incorporation dans le terpolymère et les températures de transition vitreuse
 
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